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Eletroquímica do citocromo C em filme nanoestruturado "dendrímero-Pt" ativado (2013)

  • Authors:
  • USP affiliated author: RAZZINO, CLAUDIA DO AMARAL - IQSC
  • School: IQSC
  • Subject: NANOPARTÍCULAS
  • Keywords: DENDRÍMERO; PAMAM
  • Language: Português
  • Abstract: Esta tese aborda a utilização de um filme fino nanoestruturado de dendrímero-Pt, eletroquimicamente ativado, no estudo da eletroquímica do citocromo C. Primeiramente, sintetizamos as nanopartículas de Pt (NPsPt) encapsuladas no dendrímero poli(amidoamina) (PAMAM) pela redução química dos íons Pt encapsulados nas cavidades do PAMAM. A reação de complexação foi acompanhada por espectroscopia de absorção na região do UV-Vis (UV-Vis) e o encapsulamento foi investigado por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier, onde foi possível observar alterações vibracionais dos grupamentos amida da molécula de PAMAM sem e com as NPsPt. As NPsPt encapsuladas em PAMAM(PAMAM-Pt) foram caracterizadas por microscopia eletrônica de transmissão e as imagens mostraram o encapsulamento com distribuição homogênea. O híbrido PAMAM-Pt foi utilizado na obtenção de filmes automontados layer-by-layer sobre substrato de ITO. O tempo que o eletrodo deve ficar imerso na suspensão de PAMAM-Pt para que se forme uma camada e o número de camadas de PAMAM-Pt, intercaladas com camadas do poliânion poli(ácidovinilsulfônico), imobilizadas sobre o eletrodo de ITO, foram monitorados e determinados por voltametria cíclica (CV) e UV-Vis, onde obteve-se um tempo de 7 minutos para a formação de uma camada de PAMAM-Pt e um número de camadas igual a 4, com a mesma quantidade de PAMAM-Pt sendo adsorvida em cada camadaPela observação dos dados experimentais obtidos durante o processo de determinação do tempo de imersão e número de camadas, e levando-se em conta a importancia da obtenção de NPsPt com sítios eletrocatalíticos disponíveis para estudos e aplicações eletroquímicas, realizamos um estudo sobre a ativação do eletrodo ITO/PAMAM-Pt por tratamento eletroquímico. A influencia deste tratamento na resposta eletroquímica dos eletrodos ITO/(PAMAM-Pt)n, para a reação de oxidação do hidrogênio adsorvido, foi investigada por CV e espectroscopia de impedância eletroquímica, e os resultados mostraram que as camadas de PAMAM-Pt, adsorvidas sobre o eletrodo de ITO, apresentam boa estabilidade, a resposta eletroquímica em termos de intensidade de corrente, resistência à transferência de carga e definição de picos voltamétricos são otimizadas pelo tratamento eletroquímico, e além disso, é possível preparar um eletrodo, com ótimo desempenho, com apenas uma camada de PAMAM-Pt ativada eletroquimicamente, sem a necessidade de uma membrana com várias camadas. O eletrodo ITO/PAMAM-Pt ativado eletroquimicamente foi utilizado nos estudos da eletroquímica do citocromo C (CytC). Para isso, os eletrodos carregados positivamente em pH 7,0, ITO/PAMAM e ITO/PAMAM-Pt, foram modificados com uma camada do aminoácido cisteína (Cys), carregado negativamente em pH 7,0 e o CytC foi imobilizado sobre os eletrodos ITO/PAMAM/Cys e ITO/PAMAM-Pt/Cys por interações eletrostáticas entre os resíduos de lisina do CytC, carregados positivamente, e o aminoácido CysOs valores das constantes de transferência eletrônica (ks) entre o CytC e os eletrodos ITO/PAMAM/Cys e ITO/PAMAM-Pt/Cys, obtidas pelo método de Laviron, foram 4,6 s-1 e 5,7 s-1, respectivamente, indicando que estes eletrodos atuam como excelentes dispositivos para a imobilização do CytC com excelente transferência de elétrons. O PAMAM fornece um espaço tridimensional, com um número maior de sítios disponíveis de interação com a Cys e por consequência com o CytC e as NPsPt encapsuladas em PAMAM atuam como sítios catalíticos para a transferência de elétrons, tais propriedades tornam o eletrodo ITO/PAMAM-Pt/Cys/CytC um excelente dispositivo para estudos fundamentais da eletroquímica do CytC e para aplicações em biossensores
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 27.09.2013
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    • ABNT

      RAZZINO, Claudia do Amaral; MACHADO, Sergio Antonio Spinola. Eletroquímica do citocromo C em filme nanoestruturado "dendrímero-Pt" ativado. 2013.Universidade de São Paulo, São Carlos, 2013. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-115213/publico/Claudia_doAmaralRazzino_Revisado.pdf >.
    • APA

      Razzino, C. do A., & Machado, S. A. S. (2013). Eletroquímica do citocromo C em filme nanoestruturado "dendrímero-Pt" ativado. Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-115213/publico/Claudia_doAmaralRazzino_Revisado.pdf
    • NLM

      Razzino C do A, Machado SAS. Eletroquímica do citocromo C em filme nanoestruturado "dendrímero-Pt" ativado [Internet]. 2013 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-115213/publico/Claudia_doAmaralRazzino_Revisado.pdf
    • Vancouver

      Razzino C do A, Machado SAS. Eletroquímica do citocromo C em filme nanoestruturado "dendrímero-Pt" ativado [Internet]. 2013 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-115213/publico/Claudia_doAmaralRazzino_Revisado.pdf


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