Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica (2013)
- Authors:
- Autor USP: OLIVEIRA FILHO, ANTONIO GUSTAVO SAMPAIO DE - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: CINÉTICA QUÍMICA; QUÍMICA QUÂNTICA; MECÂNICA QUÂNTICA; QUÍMICA ATMOSFÉRICA; REAÇÕES QUÍMICAS; OZÔNIO
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho, a reação O(´ANTIPOT.3P´) + HBr ´SETA´ OH + Br, que se insere no contexto da química atmosférica, mais especificamente nos ciclos de destruição catalítica do ozônio, foi estudada empregando superfícies de energia potencial ab initio de alta qualidade. Construímos superfícies para os estados eletrônicos ´ANTIPOT.A"´ e ´ANTIPOT.A'´3´, baseadas na expansão de muitos corpos, com potenciais de dois corpos ajustados por funções "switched-MLJ" e potenciais de três corpos interpolados utilizando o método RKHS. Os pontos ab initio utilizados foram obtidos no nível de teoria MRCISD+Q/CBS+SO. A superfície final para o estado eletrônico ´ANTIPOT.A "3´ foi corrigida por um fator multiplicativo de modo que reproduzisse cálculos benchmark para a altura de barreira, em que foram considerados efeitos relativísticos (escalares e spin-órbita), correlação caroço-valência e correlação de ordem alta (excitações triplas e quádruplas). As principais características da SEP ´ANTIPOT.A˝3´ são dois mínimos de van der Walls no canal de entrada e saída e um estado de transição com uma barreira energética de 5,01 kcal ´molPOT.-1´. A SEP ´ANTIPOT.3Aʼ´ tem um estado de transição linear em 6,45 kcal ´molPOT.-1´. O valor obtido para a entalpia de reação, a 0 K, foi de -15,7 kcal ´molPOT.-1´, muito próximo do valor experimental de -15,14 kcal ´molPOT.-1´. Calculamos constantes de velocidade, no intervalo de 200 a 1000 K, utilizando a teoria do estado de transição variacional com contribuições de tunelamento multidimensional (ICVT/µOMT) e com uma aproximação de espalhamento reativo quântico (QM/JS). Estes valores estão em ótima concordância com os dados experimentais da literatura, em todo intervalo de temperatura em que estão disponíveis: de 221 a 554 Kpara reação O + HBr e de 295 a 419 K para reação O + DBr. As constantes de velocidade, a 298 K e em ´cmPOT.3´ ´moléculaPOT.-1´ ´SPOT.-1´, obtidas para a reação O + HBr são: 3,62•´10POT.-14´ (ICVT/µOMT) e 3,35•´10POT.-14´ (QM/JS), enquanto que o valor experimental é 3,78•´10POT.-14´. A qualidade destes resultados reforça nossa confiança nos procedimentos e aproximações utilizadas, abrindo caminho para a caracterização, em alto nível, de uma grande variedade de reações em fase gasosa
- Imprenta:
- Data da defesa: 01.02.2013
-
ABNT
OLIVEIRA FILHO, Antonio Gustavo Sampaio de. Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica. 2013. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2013. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-23042013-093150/. Acesso em: 12 fev. 2026. -
APA
Oliveira Filho, A. G. S. de. (2013). Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-23042013-093150/ -
NLM
Oliveira Filho AGS de. Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica [Internet]. 2013 ;[citado 2026 fev. 12 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-23042013-093150/ -
Vancouver
Oliveira Filho AGS de. Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica [Internet]. 2013 ;[citado 2026 fev. 12 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-23042013-093150/ - Permutationally restrained diabatization by machine intelligence
- Preface
- Semiclassical trajectory studies of reactive and nonreactive scattering of OH (A2 Σ+) by H2 based on an improved full‐dimensional Ab initio diabatic potential energy matrix
- Theoretical Chemistry Accounts
- 30 Anos das tabelas periódicas da SBQ: Cursos passados e estado atual
- How to arrive at accurate benchmark values for transition metal compounds: computation or experiment?
- Novo professor do IQSC aposta na química computacional para inovar em soluções para transição energética
- Theoretical Chemistry Accounts
- Canonical unified statistical rate constants using a high-level composite coupled cluster energy scheme for the CH4 + CH reaction
- A survey of basic concepts and applications of machine learning to Chemistry
How to cite
A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas
