Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica (2013)
- Authors:
- Autor USP: OLIVEIRA FILHO, ANTONIO GUSTAVO SAMPAIO DE - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: CINÉTICA QUÍMICA; QUÍMICA QUÂNTICA; MECÂNICA QUÂNTICA; QUÍMICA ATMOSFÉRICA; REAÇÕES QUÍMICAS; OZÔNIO
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho, a reação O(´ANTIPOT.3P´) + HBr ´SETA´ OH + Br, que se insere no contexto da química atmosférica, mais especificamente nos ciclos de destruição catalítica do ozônio, foi estudada empregando superfícies de energia potencial ab initio de alta qualidade. Construímos superfícies para os estados eletrônicos ´ANTIPOT.A"´ e ´ANTIPOT.A'´3´, baseadas na expansão de muitos corpos, com potenciais de dois corpos ajustados por funções "switched-MLJ" e potenciais de três corpos interpolados utilizando o método RKHS. Os pontos ab initio utilizados foram obtidos no nível de teoria MRCISD+Q/CBS+SO. A superfície final para o estado eletrônico ´ANTIPOT.A "3´ foi corrigida por um fator multiplicativo de modo que reproduzisse cálculos benchmark para a altura de barreira, em que foram considerados efeitos relativísticos (escalares e spin-órbita), correlação caroço-valência e correlação de ordem alta (excitações triplas e quádruplas). As principais características da SEP ´ANTIPOT.A˝3´ são dois mínimos de van der Walls no canal de entrada e saída e um estado de transição com uma barreira energética de 5,01 kcal ´molPOT.-1´. A SEP ´ANTIPOT.3Aʼ´ tem um estado de transição linear em 6,45 kcal ´molPOT.-1´. O valor obtido para a entalpia de reação, a 0 K, foi de -15,7 kcal ´molPOT.-1´, muito próximo do valor experimental de -15,14 kcal ´molPOT.-1´. Calculamos constantes de velocidade, no intervalo de 200 a 1000 K, utilizando a teoria do estado de transição variacional com contribuições de tunelamento multidimensional (ICVT/µOMT) e com uma aproximação de espalhamento reativo quântico (QM/JS). Estes valores estão em ótima concordância com os dados experimentais da literatura, em todo intervalo de temperatura em que estão disponíveis: de 221 a 554 Kpara reação O + HBr e de 295 a 419 K para reação O + DBr. As constantes de velocidade, a 298 K e em ´cmPOT.3´ ´moléculaPOT.-1´ ´SPOT.-1´, obtidas para a reação O + HBr são: 3,62•´10POT.-14´ (ICVT/µOMT) e 3,35•´10POT.-14´ (QM/JS), enquanto que o valor experimental é 3,78•´10POT.-14´. A qualidade destes resultados reforça nossa confiança nos procedimentos e aproximações utilizadas, abrindo caminho para a caracterização, em alto nível, de uma grande variedade de reações em fase gasosa
- Imprenta:
- Data da defesa: 01.02.2013
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ABNT
OLIVEIRA FILHO, Antonio Gustavo Sampaio de. Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica. 2013. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2013. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-23042013-093150/. Acesso em: 19 abr. 2024. -
APA
Oliveira Filho, A. G. S. de. (2013). Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-23042013-093150/ -
NLM
Oliveira Filho AGS de. Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica [Internet]. 2013 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-23042013-093150/ -
Vancouver
Oliveira Filho AGS de. Estudo teórico da reação O(´ANTIPOT.3P´P) + HBr: superfícies de energia potencial, cinética e dinâmica [Internet]. 2013 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-23042013-093150/ - Direct diabatization and analytic representation of coupled potential energy surfaces and couplings for the reactive quenching of the excited 2Σ+ state of OH by molecular hydrogen
- Preface
- Protocol for optically pumping AlH+ to a pure quantum state
- Semiclassical trajectory studies of reactive and nonreactive scattering of OH (A2 Σ+) by H2 based on an improved full‐dimensional Ab initio diabatic potential energy matrix
- Permutationally restrained diabatization by machine intelligence
- Introdução às redes neurais para regressões não-lineares: ajuste de superfícies de energia potencial
- How to arrive at accurate benchmark values for transition metal compounds: computation or experiment?
- Computationally designed 1,2,4-triazolylidene-derived N-heterocyclic olefins for CO2 capture, activation, and storage
- Ab initio characterization of the lowest-lying electronic states of the NaAs molecule
- Precisely spun super rotors
How to cite
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