Resolução quimio-enzimática em aquecimento convencional e por radiação micro-ondas de arilcloroidrinas racêmicas por lipases livres e imobilizadas em fibroína de seda (2023)
- Authors:
- Autor USP: PAULA, SAMUEL FILIPE CARDOSO DE - IQSC
- Unidade: IQSC
- DOI: 10.11606/T.75.2023.tde-21012026-111617
- Assunto: QUÍMICA ORGÂNICA
- Keywords: aquecimento por radiação micro-ondas; arilchlorhydrins; arilcloroidrinas racêmicas; fibroína de seda; immobilization; imobilização; kinetic resolution; lipases; lipases; microwaves-assisted; resolução quimio-enzimática; silk-fibroin
- Language: Português
- Abstract: Este trabalho apresentou estudos de resolução químio-enzimática (RQE) via acilação com acetato de vinila das arilcloroidrinas: (±)-2-cloro-1-feniletan-1-ol, (R,S)-2^[a], (±)-2-cloro-1-(3-clorofenil)etan-1-ol, (R,S)-2^[b], (±)-2-cloro-1-(4-metoxifenil)etan-1-ol, (R,S)-2^[c], (±)-1-(4-(2-cloro-1-hidroxietil)fenil)etan-1-ona, (R,S)-2^[d], (±)-2-cloro-1-(naftalen-2-il)etan-1-ol, (R,S)-2^[e], (±)-4-(2-cloro-1-hidroxietil)benzoato de metila, (R,S)-2^[f] e (±)-3-(2-cloro-1-hidroxietil)benzoato de metila, (R,S)-2^[g]. A primeira etapa do estudo consistiu na síntese das arilcloroidrinas racêmicas a partir da -cloroacetofenona (1^[a]) e de arilaldeídos (1^[bg]) com altos rendimentos (r > 80%). Para obtenção de padrões cromatográficos, foram sintetizados os acetatos (R,S)-3^[ag] por acilação das arilcloroidrinas com anidrido acético, que também foram obtidos com altos rendimentos (r > 89%). Os estudos de RQE das arilcloroidrinas foram conduzidos em três frentes: RQE por lipases livres em aquecimento convencional; imobilização das lipases em suportes de fibroína do casulo de Bombyx mori (bicho-da-seda) e sua aplicação na RQE em aquecimento convencional das arilcloroidrinas; RQE dos compostos (R,S)-2^[ag] pelas enzimas livres e imobilizadas em aquecimento por radiação micro-ondas (MO). Nas três frentes de investigação, a arilcloroidrina (R,S)-2^[a] foi utilizada nos estudos preliminares de RQE para estabelecer as melhores condições reacionais para resolução das arilcloroidrinas(R,S)-2^[bg]. Foi observada uma alta enantiosseletividade para as arilcloroidrinas e acetatos de configuração S na RQE via acilação com acetato de vinila. No estudo de RQE por enzimas livres em aquecimento convencional, foram selecionados os biocatalisadores Amano lipase® de Burkholderia cepacia (LBC) e Amano lipase AK de Pseudomonas fluorescens (LPF). Nas condições reacionais estabelecidas (lipase 25 mg, arilcloroidrina 0,1 mmol, acetato de vinila 0,3 mmol, n-hexano 5,0 mL, 32 °C, 130 rpm, 48 horas), LBC e LPF foram ativas com os resultados: ee^[R]-2^[ag] = 26% > 98%; eeS-2^[ag] = 92% > 98%; E = 106 > 200. Na imobilização das enzimas LBC e LPF, foram selecionados materiais de fibroína/enzima obtidos por encapsulamento de 10% de lipase em fibroína (EEBC 10% e EEPF 10%, respectivamente). Para as condições reacionais estabelecidas (material 25 mg, arilcloroidrina 0,1 mmol, acetato de vinila 0,3 mmol, n-hexano 5,0 mL, 32 °C, 130 rpm, 120 horas), apenas o material EEBC 10% se mostrou ativo em todos os meios reacionais, com os resultados: ee^[R]-2^[ag] = 8% 57%; eeS-2^[ag] = 80% > 98%; E = 6 > 200. Nas RQE sob aquecimento por radiação MO, ambas as enzimas LBC e LPF foram ativas nas condições estabelecidas (25 mg de lipase, 0,1 mmol de arilcloroidrina, 0,3 mmol de acetato de vinila, 5,0 mL de n-hexano, 32 °C, 50 W e 8 horas), com os resultados: ee^[R]-2^[ag] = 1% 28%; eeS-2^[ag] = 78% > 98%; E = 1 > 200. Ambos os materiais fibroína/enzima foram ativos nas RQE sobaquecimento por MO e, nas condições reacionais estabelecidas (materiais 25 mg, arilcloroidrina 0,1 mmol, acetato de vinila 0,3 mmol, n-hexano 5,0 mL, 32 °C ou 60 °C, 50 W ou 200 W, 8 horas), os resultados foram: ee^[R]-2^[ag] = 3% 12%; eeS-2^[ag] = 80% > 98%; E = 9 > 200. Estes estudos foram pioneiros na RQE das arilcloroidrinas (R,S)-2^[ag] pelos materiais de fibroína/enzima encapsulada e em aquecimento por radiação MO
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2023
- Data da defesa: 12.09.2023
- Status:
- Nenhuma versão em acesso aberto identificada
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ABNT
PAULA, Samuel Filipe Cardoso de. Resolução quimio-enzimática em aquecimento convencional e por radiação micro-ondas de arilcloroidrinas racêmicas por lipases livres e imobilizadas em fibroína de seda. 2023. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2023. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-21012026-111617/. Acesso em: 07 abr. 2026. -
APA
Paula, S. F. C. de. (2023). Resolução quimio-enzimática em aquecimento convencional e por radiação micro-ondas de arilcloroidrinas racêmicas por lipases livres e imobilizadas em fibroína de seda (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-21012026-111617/ -
NLM
Paula SFC de. Resolução quimio-enzimática em aquecimento convencional e por radiação micro-ondas de arilcloroidrinas racêmicas por lipases livres e imobilizadas em fibroína de seda [Internet]. 2023 ;[citado 2026 abr. 07 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-21012026-111617/ -
Vancouver
Paula SFC de. Resolução quimio-enzimática em aquecimento convencional e por radiação micro-ondas de arilcloroidrinas racêmicas por lipases livres e imobilizadas em fibroína de seda [Internet]. 2023 ;[citado 2026 abr. 07 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-21012026-111617/ - Estudo da ocorrência de reações de bio-oxidação dos esteroides progesterona e 17 'alfa'-etinilestradiol por fungos de ambiente marinho
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