Tese

Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina (2025)

• Authors:
  • Jesus, Matheus Pereira de
  • Burtoloso, Antonio Carlos Bender (Orientador)
• Autor USP: JESUS, MATHEUS PEREIRA DE - IQSC
• Unidade: IQSC
• DOI: 10.11606/T.75.2025.tde-07072025-113419
• Subjects: SÍNTESE ORGÂNICA; COMPOSTOS HETEROCÍCLICOS
• Keywords: 1,3-dienes; 1,3-dienos; compostos heterocíclicos; heterocyclic compounds; ilídeos de enxofre pró-quirais; organic synthesis; prochiral sulfur ylides; síntese orgânica; sulfóxidos vinílicos; vinyl sulfoxides
• Language: Português
• Abstract: Os ilídeos de enxofre constituem uma ferramenta sintética importante para os químicos orgânicos, uma vez que são empregados como blocos de construção em síntese total, na química de materiais e na produção de fármacos, por exemplo. Entretanto, existe uma grande dificuldade associada à alquilação desses compostos, principalmente dos estabilizados. Por esse motivo, a obtenção de ilídeos de enxofre pró-quirais sem o uso de compostos diazo ainda é um desafio sintético, tendo em vista que na literatura ainda não estão reportadas metodologias para a α-alquilação direta desses compostos. Nesse contexto, com o objetivo de obter moléculas pró-quirais, o primeiro capítulo do presente trabalho consistiu no desenvolvimento de uma metodologia para a α-alquilação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos. Para isso, foi realizado um estudo com uma série de eletrófilos, no qual foi obtido sucesso apenas quando aceptores de Michael foram avaliados. Foram obtidos 25 ilídeos de sulfoxônio α-alquilados inéditos em rendimentos de 12-67%. Para demonstrar possíveis aplicações desses ilídeos de sulfoxônio α-funcionalizados, foram sintetizados esqueletos heterocíclicos como 2-mercaptobenzotiazóis, 1,4-benzotiazin-3-onas e derivados de cumarina. O segundo capítulo, por sua vez, foi baseado em estudos para a obtenção de ilídeos de enxofre α-alquenilados. Todavia, nos deparamos com uma transformação interessante quando o dimetil acetilenodicarboxilato (DMAD) foiempregado como eletrófilo. Foram obtidos como produtos majoritários um 1,3-dieno trissubstituído e um sulfóxido vinílico, ambos de maneira estereosseletiva. Após otimizada a reação, foram sintetizados 9 exemplos inéditos de 1,3-dienos e 4 exemplos inéditos de sulfóxidos em rendimentos de até 70 e 83%, respectivamente. Dois dienos selecionados foram posteriormente utilizados na síntese de novos heterociclos nitrogenados. Quando o di-tert-butil acetilenodicarboxilato (DtBAD) ou propiolatos de alquila foram avaliados, o produto isolado resultou da adição de Michael clássica, fornecendo 15 exemplos inéditos de ilídeos de sulfoxônio vinílicos em rendimentos de até 89%. Por fim, o terceiro capítulo teve como objetivo avaliar o potencial sintético de ilídeos de enxofre acetilênicos em reações de ciclização intramoleculares catalisadas por complexos de ouro, visando a obtenção de derivados de isoquinolina. Para isso, foram avaliados diferentes catalisadores de ouro(I/III) na ativação da ligação tripla de alcinos em uma reação-modelo com ilídeos de sulfoxônio. Porém, foram obtidos resultados promissores apenas quando a reação foi estudada em sua versão intramolecular, empregando um ilídeo γ-alquinílico e JohnPhosAu(MeCN)SbF
• Imprenta:
  • Publisher place: São Carlos
  • Date published: 2025
• Data da defesa: 16.05.2025

Informações sobre o DOI: 10.11606/T.75.2025.tde-07072025-113419 (Fonte: oaDOI API)
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• Este artigo é de acesso aberto
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• Cor do Acesso Aberto: gold
• Licença: cc-by-nc-sa

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• ABNT

  JESUS, Matheus Pereira de. Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina. 2025. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2025. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-07072025-113419/. Acesso em: 30 dez. 2025.

• APA

  Jesus, M. P. de. (2025). Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-07072025-113419/

• NLM

  Jesus MP de. Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina [Internet]. 2025 ;[citado 2025 dez. 30 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-07072025-113419/

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  Jesus MP de. Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina [Internet]. 2025 ;[citado 2025 dez. 30 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-07072025-113419/

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