Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina (2025)
- Authors:
- Autor USP: JESUS, MATHEUS PEREIRA DE - IQSC
- Unidade: IQSC
- DOI: 10.11606/T.75.2025.tde-07072025-113419
- Subjects: SÍNTESE ORGÂNICA; COMPOSTOS HETEROCÍCLICOS
- Keywords: 1,3-dienes; 1,3-dienos; compostos heterocíclicos; heterocyclic compounds; ilídeos de enxofre pró-quirais; organic synthesis; prochiral sulfur ylides; síntese orgânica; sulfóxidos vinílicos; vinyl sulfoxides
- Language: Português
- Abstract: Os ilídeos de enxofre constituem uma ferramenta sintética importante para os químicos orgânicos, uma vez que são empregados como blocos de construção em síntese total, na química de materiais e na produção de fármacos, por exemplo. Entretanto, existe uma grande dificuldade associada à alquilação desses compostos, principalmente dos estabilizados. Por esse motivo, a obtenção de ilídeos de enxofre pró-quirais sem o uso de compostos diazo ainda é um desafio sintético, tendo em vista que na literatura ainda não estão reportadas metodologias para a α-alquilação direta desses compostos. Nesse contexto, com o objetivo de obter moléculas pró-quirais, o primeiro capítulo do presente trabalho consistiu no desenvolvimento de uma metodologia para a α-alquilação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos. Para isso, foi realizado um estudo com uma série de eletrófilos, no qual foi obtido sucesso apenas quando aceptores de Michael foram avaliados. Foram obtidos 25 ilídeos de sulfoxônio α-alquilados inéditos em rendimentos de 12-67%. Para demonstrar possíveis aplicações desses ilídeos de sulfoxônio α-funcionalizados, foram sintetizados esqueletos heterocíclicos como 2-mercaptobenzotiazóis, 1,4-benzotiazin-3-onas e derivados de cumarina. O segundo capítulo, por sua vez, foi baseado em estudos para a obtenção de ilídeos de enxofre α-alquenilados. Todavia, nos deparamos com uma transformação interessante quando o dimetil acetilenodicarboxilato (DMAD) foiempregado como eletrófilo. Foram obtidos como produtos majoritários um 1,3-dieno trissubstituído e um sulfóxido vinílico, ambos de maneira estereosseletiva. Após otimizada a reação, foram sintetizados 9 exemplos inéditos de 1,3-dienos e 4 exemplos inéditos de sulfóxidos em rendimentos de até 70 e 83%, respectivamente. Dois dienos selecionados foram posteriormente utilizados na síntese de novos heterociclos nitrogenados. Quando o di-tert-butil acetilenodicarboxilato (DtBAD) ou propiolatos de alquila foram avaliados, o produto isolado resultou da adição de Michael clássica, fornecendo 15 exemplos inéditos de ilídeos de sulfoxônio vinílicos em rendimentos de até 89%. Por fim, o terceiro capítulo teve como objetivo avaliar o potencial sintético de ilídeos de enxofre acetilênicos em reações de ciclização intramoleculares catalisadas por complexos de ouro, visando a obtenção de derivados de isoquinolina. Para isso, foram avaliados diferentes catalisadores de ouro(I/III) na ativação da ligação tripla de alcinos em uma reação-modelo com ilídeos de sulfoxônio. Porém, foram obtidos resultados promissores apenas quando a reação foi estudada em sua versão intramolecular, empregando um ilídeo γ-alquinílico e JohnPhosAu(MeCN)SbF
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2025
- Data da defesa: 16.05.2025
- Status:
- Artigo publicado em periódico de acesso aberto (Gold Open Access)
- Versão do Documento:
- Versão publicada (Published version)
- Acessar versão aberta:
-
ABNT
JESUS, Matheus Pereira de. Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina. 2025. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2025. Disponível em: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-07072025-113419/. Acesso em: 02 abr. 2026. -
APA
Jesus, M. P. de. (2025). Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de https://teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-07072025-113419/ -
NLM
Jesus MP de. Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina [Internet]. 2025 ;[citado 2026 abr. 02 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-07072025-113419/ -
Vancouver
Jesus MP de. Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina [Internet]. 2025 ;[citado 2026 abr. 02 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-07072025-113419/ - Estudos visando à preparação de ilídeos de sulfoxônio α-carbonílicos pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina
- Revisiting the reaction of sulfur ylides with acetylenic esters: Synthesis of trisubstituted 1,3-dienes, α-carbonyl vinyl sulfoxides and α-carbonyl vinyl sulfoxonium ylides
- Revisiting the reactions of sulfur ylides with acetylenic esters: Facile and stereoselective synthesis of electron-deficient trisubstituted 1,3- dienes, α-carbonyl vinyl sulfoxides and α-carbonyl vinyl sulfoxonium ylides
- Alkylation of α-carbonyl sulfoxonium ylides
- The α-alkylation of carbonyl sulfoxonium ylides: studies and applications in the synthesis of new sulfur heterocycles
- Estudo de reações de abertura de anéis ciclopropano duplamente ativados com ílideos de sulfoxônio
- α‑Imino Iridium Carbenes from Imidoyl Sulfoxonium Ylides: Application in the One-Step Synthesis of Indoles
- Heterocycles from Sulfur Ylides
- Synthesis and X-ray crystal structures of polyfunctionalized 4 H -chromene derivatives via tricomponent reaction with Knoevenagel adducts as intermediates in aqueous medium
- Molecular iodine mediated oxidation of arylated α- carbonyl sulfoxonium ylides to 1,2-dicarbonyl-containing compounds
Informações sobre a disponibilidade de versões do artigo em acesso aberto coletadas automaticamente via oaDOI API (Unpaywall).
Por se tratar de integração com serviço externo, podem existir diferentes versões do trabalho (como preprints ou postprints), que podem diferir da versão publicada.
How to cite
A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas
