Amino complexo de Ru-dmso como pré-catalisador para reação de polimerização: estudo cinético e mecanístico (2022)
- Authors:
- Autor USP: MARTINS, DANIELE MARIA - IQSC
- Unidade: IQSC
- DOI: 10.11606/T.75.2022.tde-14092022-140359
- Assunto: POLIMERIZAÇÃO
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Nesse trabalho, um novo e eficiente pré-catalisador para metátese de olefinas foi desenvolvido. O amino complexo de Ru-dmso, fac-[RuCl2(dmap)(S-dmso)3], denominado como [RuSdmap], foi sintetizado por rota simples e com alta pureza. Sua composição foi confirmada por diferentes técnicas, tais como UV-vis, RMN, massas, análise elementar e FTIR. Durante o estudo eletroquímico, processos de isomerização do ligante S-dmso para O-dmso, mostraram que o equilíbrio é 109 vezes mais deslocado para formação da ligação RuII-Sdmso do que RuII-Odmso. A reatividade do [RuSdmap], como pré-catalisador, foi testada em reações de ROMP de norborneno (NBE). A espécie ativa na catálise foi gerada in situ quando [RuSdmap] reagiu com etil diazo acetato (EDA). Polimerizações renderam 70 % de conversão, a 25oC, e massas moleculares da ordem de 104 g mol-1. Nas condições cinéticas estudadas, a constante de iniciação foi menor que a de propagação para ROMP de NBE. Baseado nesses resultados, a proposta para o mecanismo de ROMP é que o [RuSdmap] reage com EDA para formar uma espécie metal-carbeno hexacoordenadaEssa reage com NBE e o sinergismo, entre a amina coordenada e o monômero, ativa a catálise para formação de polímero. O [RuSdmap] catalisa reações de dimerização do EDA e, na presença de NBE, mostrou-se mais seletivo para polimerização. A atividade catalítica foi aperfeiçoada com a adição de EDA e NBE ao mesmo meio reacional, deslocando o equilíbrio para formação de polímero
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2022
- Data da defesa: 07.07.2022
- Este periódico é de acesso aberto
- Este artigo é de acesso aberto
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- Cor do Acesso Aberto: gold
- Licença: cc-by-nc-sa
-
ABNT
MARTINS, Daniele Maria. Amino complexo de Ru-dmso como pré-catalisador para reação de polimerização: estudo cinético e mecanístico. 2022. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2022. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-14092022-140359/. Acesso em: 27 set. 2024. -
APA
Martins, D. M. (2022). Amino complexo de Ru-dmso como pré-catalisador para reação de polimerização: estudo cinético e mecanístico (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-14092022-140359/ -
NLM
Martins DM. Amino complexo de Ru-dmso como pré-catalisador para reação de polimerização: estudo cinético e mecanístico [Internet]. 2022 ;[citado 2024 set. 27 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-14092022-140359/ -
Vancouver
Martins DM. Amino complexo de Ru-dmso como pré-catalisador para reação de polimerização: estudo cinético e mecanístico [Internet]. 2022 ;[citado 2024 set. 27 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-14092022-140359/ - Desenvolvimento de sulfóxido complexos de Ru(II) para aplicação em polimerização via metátese de olefinas cíclicas por abertura do anel
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Informações sobre o DOI: 10.11606/T.75.2022.tde-14092022-140359 (Fonte: oaDOI API)
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