Desenvolvimento de sulfóxido complexos de Ru(II) para aplicação em polimerização via metátese de olefinas cíclicas por abertura do anel (2018)
- Authors:
- Autor USP: MARTINS, DANIELE MARIA - IQSC
- Unidade: IQSC
- Subjects: CATÁLISE; RUTÊNIO
- Language: Português
- Abstract: Este trabalho apresenta as sínteses do complexo fac-[RuCl2(Sdmso3(O-dmso)] (1) e de dois novos complexos, trans,cis,cis- [RuCl2(S-dmso)2(NH2Ph)2] (2) e fac-[RuCl2(Sdmso)3(NH2Ph)] (3). Estes compostos foram caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho, espectroscopia de absorção na região do ultravioleta e visível, análise elementar (CHN), RMN (1H e 13C{1H}) e por difração de raios X em monocristal, confirmando a formação de complexos hexacoordenados. As atividades catalíticas destes complexos como pré-catalisadores nas reações de polimerização via metátese por abertura de anel (ROMP) de norborneno (NBE), norbornadieno (NBD), diciclopentadieno (DCPD) e seus copolímeros foram investigadas. As polimerizações foram realizadas na presença de etil diazoacetato (EDA) em diferentes razões molares de [monômero]/[Ru], tempos e temperaturas de reação. Estudos em função da variação da razão molar [monômero]/[Ru] mostraram que, em geral, a melhor condição para reação via ROMP é a de 5000 equivalentes na presença de [EDA]/[Ru] = 28. Valores de massas moleculares com ordem de magnitude de 105 g.mol-1 para todos os poliNBE e poli(NBE-co-DCPD) foram medidos por cromatografia por permeação em gel (GPC). Os demais polímeros foram insolúveis em CHCl3. Em polimerizações com NBE a 25 °C por 50 min, obtiveram-se rendimentos de 91, 83 e 99 % usando os complexos 1, 2 e 3, respectivamente. Nas polimerizações de NBD, o complexo 1 rendeu 8 % de poliNBD a 50 °C em 30 minNestas mesmas condições, os complexos 2 e 3 renderam 42 e 34 % de poliNBD, respectivamente. Na ROMP de DCPD a 50 °C em 30 min, os três complexos sintetizaram poliDCPD com rendimentos em torno de 16 %. A 50 °C por 30 min, poli(NBE-co-NBD) com maior concentração de NBD (80NBD: 20NBE) usando os complexos 2 ou 3 foram obtidos com 35 % de rendimento, enquanto com o complexo 1 os rendimentos são de 15 %. Copolímeros do tipo poli(NBE-co-DCPD) foram obtidos com maiores rendimentos com o complexo 3 e com maiores valores de Mw usando o complexo 2. A influência do tipo de complexo e dos efeitos cooperativos dos ligantes foi avaliada neste tipo de reação com implicações nas características dos polímeros
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2018
- Data da defesa: 22.02.2018
-
ABNT
MARTINS, Daniele Maria. Desenvolvimento de sulfóxido complexos de Ru(II) para aplicação em polimerização via metátese de olefinas cíclicas por abertura do anel. 2018. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2018. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-25042018-141410/. Acesso em: 29 dez. 2025. -
APA
Martins, D. M. (2018). Desenvolvimento de sulfóxido complexos de Ru(II) para aplicação em polimerização via metátese de olefinas cíclicas por abertura do anel (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-25042018-141410/ -
NLM
Martins DM. Desenvolvimento de sulfóxido complexos de Ru(II) para aplicação em polimerização via metátese de olefinas cíclicas por abertura do anel [Internet]. 2018 ;[citado 2025 dez. 29 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-25042018-141410/ -
Vancouver
Martins DM. Desenvolvimento de sulfóxido complexos de Ru(II) para aplicação em polimerização via metátese de olefinas cíclicas por abertura do anel [Internet]. 2018 ;[citado 2025 dez. 29 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-25042018-141410/ - Amino complexo de Ru-dmso como pré-catalisador para reação de polimerização: estudo cinético e mecanístico
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