Hidroperóxido de timina como fonte biológica de oxigênio molecular singlete ['OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g')] (2009)
- Authors:
- Autor USP: PRADO, FERNANDA MANSO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QBQ
- Subjects: RADICAIS LIVRES; LUMINESCÊNCIA
- Language: Português
- Abstract: A oxidação do DNA por espécies reativas de oxigênio, como o oxigênio molecular singlete ['OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g')] , pode estar relacionada ao aparecimento de mutações e ao desenvolvimento de doenças. O 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA. ' 'IND.g') pode ser gerado biologicamente por reação de fotossensibilização, pela reação de 'HIND.2' 'OIND.2' e HOCl e pela decomposição de peróxidos orgânicos contendo hidrogênio alfa (α-ROOH), na presença de metais de transição ('FePOT.2+', 'CuPOT.2+') ou HOCl. A decomposição de α-ROOH, como hidroperóxidos de lipídeos ou proteínas na presença de metais de transição, pode gerar 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') via mecanismo de Russell. Neste mecanismo, a oxidação de α-ROOH gera radicais peroxila, que podem reagir entre si, formando um intermediário tetraóxido linear. Este intermediário tetraóxido linear pode decompor através de um mecanismo cíclico e produzir 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g'), um álcool e um composto carbonílico. Como a decomposição de α-ROOH pelo mecanismo de Russell pode ser uma importante fonte biológica de 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') decidimos investigar se o α -hidroperóxido de timina, 5-(hidroperoximetil)uracil (5-HMPU), poderia gerar esta espécie reativa na presença de metais ('CePOT.4+', 'FePOT.2+', 'CuPOT.2+') e HOCl. Outro objetivo foi avaliar os efeitos oxidativos, em DNA plasmidial (pBR322), da decomposição de 5-HPMU na presença de 'CuPOT.2+'.A geração de 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') na reação de 5-HPMU e 'CePOT.4+' ou HOCl foi demonstrada por meio do monitoramento da emissão de luz monomolecular de 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') na região do infravermelho próximo (IR-próximo, λ = 1270 nm) e bimolecular na região do visível (λ = 634 e 703 nm). A aquisição do espectro de emissão de 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') forneceu evidências inequívocas da geração desta espécie reativa na reação de 5-HPMU e 'CePOT.4+' ou HOCl. Além disto, a formação de 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') na reação de 5-HPMU e 'FePOT.2+', 'CuPOT.2+' ou HOCl foi demonstrada através da captação química de 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') utilizando 9,10- divinilsulfonatoantraceno (AVS) e detecção por HPLC/MS/MS do endoperóxido (AVS'OIND.2') formado. A detecção por HPLC/MS/MS dos produtos de decomposição de 5-HPMU, 5- (hidroximetil)uracila (5-HMU) e 5-formiluracila (5-FoU), reforçaram a hipótese de geração de 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') pelo mecanismo de Russell. A análise dos resultados da incubação de pBR322, 5-HPMU e crescente concentração de 'CuPOT.2+' mostraram o aumento da forma circular aberta (OC), indicando a formação de quebra de fita simples do DNA, provavelmente proveniente da presença dos radicais peroxila e alcoxila de 5-HPMU. Já a utilização das enzimas de reparo FPG e NTH na incubação de pBR322, 5-HPMU e 'CuPOT.2+' forneceu evidências da formação preferencial de purinas oxidadas, especialmente de 2’-desoxiguanosina (dGuo).O aumento significativo da forma OC na presença de FPG indicou a formação de 8-oxo-2’-desoxiguanosina, resultante da oxidação da dGuo por 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') e/ou pelos radicais derivados de 5-HPMU. Podemos concluir que 5-HPMU pode ser uma importante fonte biológica de 'OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g') . Além disto, a presença de 5-HPMU pode levar a propagação dos danos oxidativos no DNA, pois sua decomposição pode gerar radicais peroxila e alcoxila
- Imprenta:
- Data da defesa: 24.11.2009
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ABNT
PRADO, Fernanda Manso. Hidroperóxido de timina como fonte biológica de oxigênio molecular singlete ['OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g')]. 2009. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2009. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46131/tde-20072010-162617/. Acesso em: 27 dez. 2025. -
APA
Prado, F. M. (2009). Hidroperóxido de timina como fonte biológica de oxigênio molecular singlete ['OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g')] (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46131/tde-20072010-162617/ -
NLM
Prado FM. Hidroperóxido de timina como fonte biológica de oxigênio molecular singlete ['OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g')] [Internet]. 2009 ;[citado 2025 dez. 27 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46131/tde-20072010-162617/ -
Vancouver
Prado FM. Hidroperóxido de timina como fonte biológica de oxigênio molecular singlete ['OIND.2' ('1ANTI POT.DELTA' 'IND.g')] [Internet]. 2009 ;[citado 2025 dez. 27 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46131/tde-20072010-162617/ - Reciprocal grafting between clones with contrasting drought tolerance suggests a key role of abscisic acid in coffee acclimation to drought stress
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