Tese

Comportamento em solução de P(OH)'(OEt) IND.2' e P'(OH) IND.3' coordenados a tetraaminas de Ru(II) (2010)

• Authors:
  • Truzzi, Daniela Ramos
  • Franco, Douglas Wagner (Orientador)
• Autor USP: TRUZZI, DANIELA RAMOS - IQSC
• Unidade: IQSC
• Assunto: QUÍMICA ANALÍTICA
• Language: Português
• Abstract: A estabilidade do ligante dietil fosfito foi analisada por 1H RMN em solução pH 1,0 e 3,0 a 25oC na presença e na ausência do íon [RuII(H2O)(NH3)5]2+. A hidrólise do dietil fosfito livre não foi observada em pH 3,0, enquanto na presença do íon [RuII(H2O)(NH3)5]2+, neste mesmo pH, esta reação foi observada (kobs=1,0.10-4 s-1). Em solução pH 1,0 a hidrólise ocorre tanto na presença do centro metálico (kobs=6,2.10-4 s-1) quanto na ausência (kobs=1,8.10-4 s-1). O complexo trans-[RuII(NO+)(NH3)4P(OH)3](Cl)3 foi sintetizado e caracterizado por técnicas espectroscópicas e espectrofotométricas. O espectro vibracional no estado sólido indicou que a \F06ENO+ ocorre em duas frequências diferentes (1903 e 1867 cm-1) devido à presença do ligante P(OH)3 na forma protonada e desprotonada. O ENO+/NO0 foi determinado por Voltametria Cíclica em -0,52 V vs. ECS (0,5 mol L-1 CF3COOH, 25oC). O espectro eletrônico deste complexo apresentou três bandas nas regiões de 241nm (\F065=1385 mol-1 L cm-1), 319 nm (\F065=773 mol-1 L cm-1) e 500 nm (\F065=20 mol-1 L cm-1). O valor de pKa para o ácido fosforoso no íon complexo trans-[RuII(NO+)(NH3)4P(OH)3]3+ foi determinado por meio de Espectroscopia Vibracional em solução (pKa=0,74 ±0,05). Como confirmado por Uv-vis, Voltametria Cíclica e Espectroscopia Vibracional, o íon trans-[RuII(NO+)(NH3)4P(OH)3]3+ sofre reação de aquação, dando origem ao ácido fosforoso livre e ao íon complexo trans-[RuII(NO+)(NH3)4(H2O)]3+(\F06C=322 nm \2013 \F065=297 mol-1 L cm-1; ENO+/NO0=-0,40 vs. ESC; \F06ENO+= 1849 cm-1). ) Dados de 31P RMN e Espectroscopia Vibracional sugerem que, anterior à dissociação do ligante P(OH)3, ocorre a formação de isômeros em que o ácido fosforoso pode estar coordenado ao centro metálico também pelo átomo de oxigênio. Os dados de experimentos cinéticos indicam que a dissociação do P(OH)3 é dependente da concentração hidrogeniônica do meio
• Imprenta:
  • Publisher place: São Carlos
  • Date published: 2010
• Data da defesa: 19.02.2010


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How to cite

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• ABNT

  TRUZZI, Daniela Ramos. Comportamento em solução de P(OH)'(OEt) IND.2' e P'(OH) IND.3' coordenados a tetraaminas de Ru(II). 2010. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2010. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-27042010-082545/pt-br.php. Acesso em: 29 dez. 2025.

• APA

  Truzzi, D. R. (2010). Comportamento em solução de P(OH)'(OEt) IND.2' e P'(OH) IND.3' coordenados a tetraaminas de Ru(II) (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-27042010-082545/pt-br.php

• NLM

  Truzzi DR. Comportamento em solução de P(OH)'(OEt) IND.2' e P'(OH) IND.3' coordenados a tetraaminas de Ru(II) [Internet]. 2010 ;[citado 2025 dez. 29 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-27042010-082545/pt-br.php

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