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Síntese da estrutura macrocíclica dos furanoeliangolidos (2007)

  • Authors:
  • Autor USP: ARAGÃO, VALQUIRIA - FFCLRP
  • Unidade: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Subjects: SÍNTESE ORGÂNICA; PRODUTOS NATURAIS
  • Language: Português
  • Abstract: Furanoeliangolidos são produtos naturais bioativos com peculiar estrutura macrocíclica. A síntese orgânica destes compostos tem despertado grande interesse por parte de vários pesquisadores. Particularmente, há alguns anos, o nosso grupo de pesquisa vem se dedicando, entre outras atividades, ao estudo de métodos sintéticos para a preparação do esqueleto estrutural dos furanoeliangolidos, mais especificamente do goiazensolido. A estrutura simplificada deste produto natural corresponde a um sistema 7- oxabiciclo[6.2.1]undecano. Este produto natural possui as seguintes atividades biológicas: esquistossomicida, citotóxica e antiinflamatória. Nossa metodologia utiliza, como etapa chave, a reação de Diels-Alder. Após a preparação do sistema policíclico, a clivagem da ligação interna dos anéis poderia fornecer o macrociclo desejado.Neste trabalho, foram estudadas três rotas sintéticas para preparação do núcleo básico dos furanoeliangolidos. Na proposta sintética inicial, a reação de Diels-Alder realizada entre o 2- metil-furano (75) e o 3-bromopropiolato de metiIa (90), apresentou um aspecto surpreendente, uma alta regiosselevidade.A reação de anelação para formação do sistema policíclico foi investigada com três compostos diferentes. Todavia, nenhuma destas reações forneceu o produto desejado, mas sim resultaram em misturas complexas de produtos. Estes resultados revelaram a dificuldade em se realizar reações de anelação em compostos deste tipo. Outros substratospoderiam ser utilizados, mas considerando esses resultados insatisfatórios, nós preferimos iniciar o estudo de uma nova rota sintética.Na segunda rota, nós tentamos introduzir um grupo contendo três carbonos para formar o anel de seis membros, a partir de modificação na parte "superior" da molécula (éster metílico).O aldeído 116 pôde ser obtido com bom rendimento, mas o produto resultante da condensação aldólica, composto 118, é muito instável. A hidrólise ) de cetais deste tipo, conforme verificamos em experimentos com 115, requer tratamento com ácido forte. O composto 118 não poderia resistir a essas condições, então abandonamos a rota. Na terceira rota sintética, a metodologia consistiu na construção do sistema policíclico através de duas reações de Diels-Alder e utilizando uma reação de ozonólise para clivar a dupla ligação central. A estereoquímica do aduto 141 foi confirmada por estudos de RMN. A ozonólise de 141 deu origem ao composto 142, contendo o núcleo estrutural dos furanoeliangolidos desejado. Como o grupo imida de 142 é muito resistente à hidrólise e outras reações, nós também desenvolvemos uma modificação que produz um produto mais tratável. O dieno 136 não fornece aduto de Diels-Alder com anidrido maleico, mas ele reage bem com 80 para dar 151. As duas duplas ligações de 151 são suficientemente diferentes uma da outra para permitir a ozonólise seletiva da dupla ligação central, mais nucleofílica.Nesta última rota sintética, osmacrociclos 142 e 152 foram preparados em sete etapas, envolvendo duas reações de Diels-Alder, com rendimento total de 36,3% e 42,1%, respectivamente
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 15.06.2007
  • Acesso à fonte
    How to cite
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    • ABNT

      ARAGÃO, Valquiria; CONSTANTINO, Mauricio Gomes. Síntese da estrutura macrocíclica dos furanoeliangolidos. 2007.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2007. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-16072007-140303/ >.
    • APA

      Aragão, V., & Constantino, M. G. (2007). Síntese da estrutura macrocíclica dos furanoeliangolidos. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-16072007-140303/
    • NLM

      Aragão V, Constantino MG. Síntese da estrutura macrocíclica dos furanoeliangolidos [Internet]. 2007 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-16072007-140303/
    • Vancouver

      Aragão V, Constantino MG. Síntese da estrutura macrocíclica dos furanoeliangolidos [Internet]. 2007 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-16072007-140303/


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