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Fotofísica de enodionas (2006)

  • Authors:
  • Autor USP: TEDESCHI, EDUARDO - IQ
  • Unidade: IQ
  • Sigla do Departamento: QFL
  • Subjects: FOTOQUÍMICA ORGÂNICA; REAÇÕES ORGÂNICAS
  • Language: Português
  • Abstract: Em 1906, Albrecht obteve a primeira enodiona conhecida, ao reagir benzoquinona com ciclopentadieno. A estrutura desta enodiona somente foi elucidada em 1928, por Diels e Alder que, entretanto, perceberam ser possível existirem dois diferentes isômeros para o composto em questão: endo e exo. A descoberta, em 1958, da reação de fotocilização deste aduto de Diels-Alder, por Cookson e colaboradores, demonstrou que se tratava do isômero endo e esta reação passou a ser utilizada para se comprovar a configuração endo de vários compostos de estrutura análoga. Porém, apesar de sua importância histórica como método para comprovar a configuração dos adutos de Diels-Alder, os dados disponíveis até hoje são insuficientes para o esclarecimento dos processos subjacentes à fotociclização desses compostos, especialmente porque hoje sabemos que existem adutos de configuração endo que não fotociclizam. Visando aumentar o conhecimento sobre o comportamento destes adutos frente à reação de fotociclização, determinaram-se seus espectros de absorção (na região do UV/Visível) e de emissão de luminescência e concluiu-se, com base em nossos resultados e daqueles relatados na literatura, que o fato de não ocorrer a fotociclização de alguns adutos de configuração endo não depende exclusivamente da estabilidade dos estados excitados envolvidos, ainda que essa característica e a natureza destes certamente afete os rendimentos quânticos da reação. Antes, parece-nos que estruturasque permitam deslocalizar um dos elétrons do birradical intermediariamente formado neste processo propiciam a reversão deste intermediário ao reagente, ao invés de se formar o produto de fotociclização. Alem disso, reinvestigamos a reação de fotoisomerização endo 'SETA' exo do aduto de benzoquinona e ciclopentadieno, por irradiação em etanolltrietil-amina, relatada por Pandey e colaboradores em 1990, tendo verificado ) que tal isomerização não ocorre nas condições descritas na literatura, obtendo-se, ao invés disso, principalmente o tautômero aromático da enodiona e seu produto de fotociclização. Por outro lado, descobrimos que, deixar em repouso, no escuro, o aduto de benzoquinona e ciclopentadieno em etanol/trietil-amina conduz,a um dímero deste aduto, não descrito previamente
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 05.10.2006
  • Acesso à fonte
    How to cite
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    • ABNT

      TEDESCHI, Eduardo; REZENDE, Daisy de Brito. Fotofísica de enodionas. 2006.Universidade de São Paulo, São Paulo, 2006. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-20052016-145615/pt-br.php >.
    • APA

      Tedeschi, E., & Rezende, D. de B. (2006). Fotofísica de enodionas. Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-20052016-145615/pt-br.php
    • NLM

      Tedeschi E, Rezende D de B. Fotofísica de enodionas [Internet]. 2006 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-20052016-145615/pt-br.php
    • Vancouver

      Tedeschi E, Rezende D de B. Fotofísica de enodionas [Internet]. 2006 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-20052016-145615/pt-br.php

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