Fotofísica de enodionas (2006)
- Autores:
- Autor USP: TEDESCHI, EDUARDO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Assuntos: FOTOQUÍMICA ORGÂNICA; REAÇÕES ORGÂNICAS
- Idioma: Português
- Resumo: Em 1906, Albrecht obteve a primeira enodiona conhecida, ao reagir benzoquinona com ciclopentadieno. A estrutura desta enodiona somente foi elucidada em 1928, por Diels e Alder que, entretanto, perceberam ser possível existirem dois diferentes isômeros para o composto em questão: endo e exo. A descoberta, em 1958, da reação de fotocilização deste aduto de Diels-Alder, por Cookson e colaboradores, demonstrou que se tratava do isômero endo e esta reação passou a ser utilizada para se comprovar a configuração endo de vários compostos de estrutura análoga. Porém, apesar de sua importância histórica como método para comprovar a configuração dos adutos de Diels-Alder, os dados disponíveis até hoje são insuficientes para o esclarecimento dos processos subjacentes à fotociclização desses compostos, especialmente porque hoje sabemos que existem adutos de configuração endo que não fotociclizam. Visando aumentar o conhecimento sobre o comportamento destes adutos frente à reação de fotociclização, determinaram-se seus espectros de absorção (na região do UV/Visível) e de emissão de luminescência e concluiu-se, com base em nossos resultados e daqueles relatados na literatura, que o fato de não ocorrer a fotociclização de alguns adutos de configuração endo não depende exclusivamente da estabilidade dos estados excitados envolvidos, ainda que essa característica e a natureza destes certamente afete os rendimentos quânticos da reação. Antes, parece-nos que estruturasque permitam deslocalizar um dos elétrons do birradical intermediariamente formado neste processo propiciam a reversão deste intermediário ao reagente, ao invés de se formar o produto de fotociclização. Alem disso, reinvestigamos a reação de fotoisomerização endo 'SETA' exo do aduto de benzoquinona e ciclopentadieno, por irradiação em etanolltrietil-amina, relatada por Pandey e colaboradores em 1990, tendo verificado ) que tal isomerização não ocorre nas condições descritas na literatura, obtendo-se, ao invés disso, principalmente o tautômero aromático da enodiona e seu produto de fotociclização. Por outro lado, descobrimos que, deixar em repouso, no escuro, o aduto de benzoquinona e ciclopentadieno em etanol/trietil-amina conduz,a um dímero deste aduto, não descrito previamente
- Imprenta:
- Data da defesa: 05.10.2006
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ABNT
TEDESCHI, Eduardo. Fotofísica de enodionas. 2006. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2006. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-20052016-145615/. Acesso em: 17 abr. 2024. -
APA
Tedeschi, E. (2006). Fotofísica de enodionas (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-20052016-145615/ -
NLM
Tedeschi E. Fotofísica de enodionas [Internet]. 2006 ;[citado 2024 abr. 17 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-20052016-145615/ -
Vancouver
Tedeschi E. Fotofísica de enodionas [Internet]. 2006 ;[citado 2024 abr. 17 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-20052016-145615/
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