Caracterização eletroquímica e imobilização de metaloporfirinas em filmes de pirrol eletropolimerizados: preparação e aplicação (2003)
- Authors:
- Autor USP: BARROS, VALERIA PRISCILA DE - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Subjects: ELETROQUÍMICA ORGÂNICA; QUÍMICA ORGÂNICA
- Language: Português
- Abstract: Este trabalho descreve a preparação e caracterização de eletrodos modificados com metaloporfirinas e sua utilização para a redução e/ou oxidação de compostos orgânicos. As metaloporfirinas utilizadas foram a hexafluorofosfato de 5, 10, 15, 20- tetrakis(4'-metilpiridil)porfirina manganês (III) - [Mn(TMpyP4)](PF6)5 e cloreto de 5, 10, 15, 20-tetrakis(2'-aminofenil)porfirina manganês (III) - [Mn(TAPP2)]CI. Estas manganêsporfirinas (MnP) foram obtidas a partir das reações das porfirinas base livres comerciais: cloreto de 5, 10, 15, 20-tetrakis(4'-metilpiridil)porfirina - ['H IND.2'(TMpyP4)]'CI IND. 4' e 5, 10, 15, 20-tetrakis(2'-aminofenil)porfirina -['H IND.2'(TAPP2)] , com o sal de manganês (II). A [Mn(TMpyP4)](PF6)5 foi purificada por recristalização em metanol e clorofórmio e a [Mn(T APP2)]CI foi purificada por cromatografia em coluna de sílica usando como eluente a mistura diclorometano/metanol (1%). As manganêsporfirinas foram caracterizadas por espectroscopia UV/Vis, voltametria cíclica e espectroeletroquímica. Para a modificação do eletrodo utilizou-se 2 diferentes métodos dependendo da manganêsporfirina: a) pré-eletropolimerização do pirrol seguido pela adsorção da [Mn(TMpyP4)]5+ e b) polimerização do pirrol-2-carboxi-ácido na presença da [Mn(T APP2)]CI; ambos sobre eletrodo de carbono vítreo. Os resultados obtidos mostraram que filmes de polipirrol/[Mn(TMpyP4)]5+ obtidos por eletropolimerização do pirrol seguido de imersão em uma solução da[Mn(TMpyP4)]5+ em meio tamponado (tampão fosfato, pH=7,4), exibem forte retenção na superfície do eletrodo, com alta estabilidade do sinal voltamétrico em potencial de - 0,37 V vs Ag/AgCI, atribuído à redução Mn(lll) / Mn(II). Para comprovar a presença da manganêsporfirina no filme preparou-se um filme semelhante sobre eletrodo de vidro ITO. Neste eletrodo modificado foi possível observar, por espectroscopia UV/Vis, a presença da banda Soret em 466 nm, caracterís- ... tica desta manganêsporfirina. Deste modo, observou-se que eletrodos modificados por polipirrol podem ser utilizados para incorporação do cátion [Mn(TMpyP4)]5+, formando filmes estáveis, utilizando-se o ânion fosfato como contra-íon na formação do filme. Este EQM/MnP foi investigado quanto à sua capacidade de catalisar a redução eletroquímica do corante têxtil RR120 (vermelho reativo 120). Embora tenha sido observado um aumento na corrente referente à redução Mn(III)/Mn(ll) do filme, esta variação não apresenta potencial idade de aplicação analítica, devido à baixa sensibilidade, traduzida pelo pequeno incremento de corrente em relação ao sinal da manganêsporfirina retida no filme. Para a [Mn(T APP2)]CI observou-se que o melhor método para a modificação do eletrodo foi por polimerização direta do pirrol-2-carboxi-ácido na presença desta manganêsporfirina. Estudos referentes à capacidade eletrocatalítica deste EQM/MnP foram realizados para a reduçãoeletroquímica do corante têxtil RR 120. Uma variação significativa na corrente foi observada, apresentando assim potencial de aplicação na análise deste corante
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2003
- Data da defesa: 10.12.2003
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ABNT
BARROS, Valéria Priscila de. Caracterização eletroquímica e imobilização de metaloporfirinas em filmes de pirrol eletropolimerizados: preparação e aplicação. 2003. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2003. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-08092004-150234/. Acesso em: 29 set. 2024. -
APA
Barros, V. P. de. (2003). Caracterização eletroquímica e imobilização de metaloporfirinas em filmes de pirrol eletropolimerizados: preparação e aplicação (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-08092004-150234/ -
NLM
Barros VP de. Caracterização eletroquímica e imobilização de metaloporfirinas em filmes de pirrol eletropolimerizados: preparação e aplicação [Internet]. 2003 ;[citado 2024 set. 29 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-08092004-150234/ -
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Barros VP de. Caracterização eletroquímica e imobilização de metaloporfirinas em filmes de pirrol eletropolimerizados: preparação e aplicação [Internet]. 2003 ;[citado 2024 set. 29 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-08092004-150234/
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