Uso de metaloporfirinas como modelos do citocromo P450 no metabilismo de corantes azo (2008)
- Authors:
- Autor USP: BARROS, VALERIA PRISCILA DE - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Subjects: CATÁLISE; FÍSICO-QUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho foi estudada a atividade catalítica das ferroporfirinas cloreto de 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina ferro III (FeTFPP), cloreto de 5,10,15,20-tetraquis(4-carboxifenil) porfirina ferro III (FeTCPP) e cloreto de 5,10,15,20-tetraquis(4-N-metilpiridil) porfirina ferro III (FeTMPyP), em meio homogêneo, e da FeTMPyP imobilizada em argila montmorilonita (FeP-K10), na oxidação de três corantes azo: preto disperso 3 (D83), laranja disperso 3 (DO3) e amarelo de metila (MY), utilizando como oxidantes peróxido de hidrogênio, terc-butil hidroperóxido, ácido meta-cloroperbenzóico, iodosilbenzeno e hipoclorito de Sódio. A oxidação dos corantes foi inicialmente monitorada por espectroscopia UV-Vis, pelo desaparecimento da banda de absorção característica destes compostos na região de 400 nm. Os resultados mostraram que todos os sistemas foram eficientes para catalisar a oxidação dos corantes. As reações são dependentes do pH, sendo mais eficientes em meio ácido, principalmente para reações com peróxido de hidrogênio. O catalisador sólido pode ser reutilizado em cinco reações consecutivas, com rendimentos reprodutíveis até a terceira reciclagem. As reações de oxidação também foram monitoradas por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE-UV) em fase reversa, cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG-EM) e cromatografia líquida de alta eficiência acoplada a espectrometria de massas (CLAE-EM), o que possibilitou aidentificação dos produtos de reação. Na oxidação do corante DO3 foi produzido o 4,4'-dinitroazobenzeno e a 4-nitroanilina, com rendimento total de aproximadamente 100 %. A 4-nitroanilina é um do produtos da reação de oxidação in vivo desta classe de corantes catalisado pelo citocromo P450, indicando que os sistemas catalíticos utilizados são bons modelos biomiméticos do P450 na oxidação deste corante. Na oxidação do corante MY foram obtidos três compostos: 4-nitroazobenzeno, 4-aminobenzeno e 4-metil-aminoazobenzeno (rendimentos totais de aproximadamente 100 %). O produto principal de oxidação do corante DB3 foi o 4,4'-dinitroazobenzeno (rendimentos da ordem de 80 %). Estes produtos indicam que a reação segue a rota biomimética do citocromo P450, via processo de N-desmetilação, seguida da oxidação do grupo amino a nitro. Os altos rendimentos catalíticos indicaram que a oxidação desses corantes ocorre via mecanismo de clivagem heterolítica da ligação peróxido, com participação da espécie de alta valência, ferril radical porfirina 'pi'-cátion. Este trabalho demonstrou a capacidade das metaloporfirinas em promover a oxidação dos corantes azo, bem como o potencial destes sistemas para serem utilizados como modelos do P450 e em estudos de toxicidade dessa classe de corantes
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2008
- Data da defesa: 03.10.2008
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ABNT
BARROS, Valéria Priscila de. Uso de metaloporfirinas como modelos do citocromo P450 no metabilismo de corantes azo. 2008. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2008. . Acesso em: 29 set. 2024. -
APA
Barros, V. P. de. (2008). Uso de metaloporfirinas como modelos do citocromo P450 no metabilismo de corantes azo (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. -
NLM
Barros VP de. Uso de metaloporfirinas como modelos do citocromo P450 no metabilismo de corantes azo. 2008 ;[citado 2024 set. 29 ] -
Vancouver
Barros VP de. Uso de metaloporfirinas como modelos do citocromo P450 no metabilismo de corantes azo. 2008 ;[citado 2024 set. 29 ]
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