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Algumas considerações sobre síntese de complexos de rutênio com ligantes Tetraazamacrocíclicos insaturados. Precursosres para a formação de novos nitrosilo complexos para aplicações fotoquímicas (2013)

  • Autores:
  • Autor USP: POSSATO, BRUNA - FFCLRP
  • Unidade: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Assuntos: RUTÊNIO; ÓXIDO NÍTRICO; TERAPIA FOTODINÂMICA
  • Palavras-chave do autor: Tetraazamacrociclos insaturados; Nitric Oxide; Photodynamic Therapy; Ruthenium; Unsaturated
  • Idioma: Português
  • Resumo: Neste trabalho, duas estratégias para obtenção de um complexo de rutênio com os tetraazamacrociclos insaturados 2,3,9,10-tetrametil-1,4,8,11tetraazaciclotetradeca-1,3,8,10-tetraeno (TIM) ou 5,7,712,14,14-hexamethil1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca-4,11-dieno (1,7-CT) foram estudados. [Ru‘Cl IND. 2’(TIM)] e [Ru‘Cl IND. 2’(1,7-CT)] seriam precursores para obtenção de nitrosilo complexos capazes de liberar óxido nítrico fotoquimicamente pela irradiação com luz em comprimentos de onda na região do visível, como na Terapia Fotodinâmica. Essas duas estratégias são a reação utilizando o rutênio como template e a metalação do ligante previamente sintetizado. A estratégia de metalação foi empregada com o ligante 1,7-CT e utilizando o complexo cis-[Ru‘Cl IND. 2’ (dmso)] como precursor para obter o cis[Ru(1,7-CT)Ck]Cl. Este método foi aplicado com sucesso para sintetizar complexos de rutênio ligantes tetraazamacrocíclicos como cyclam, cyclen, imcyclen. O ligante 1,7-CT foi sintetizado com sucesso. O espectro de infravermelho mostrou bandas em 3130 ‘cm POT. -1’, 2910 ‘cm POT. -1’, 1663 ‘cm POT. -1’, e 1547 ‘cm POT. -1’, em acordo com o relatado na literatura, e o espectro de RMN-‘ANTPOT 1’H mostrou singletes em 1.45 ppm, 2.04 ppm, 2.77 ppm, e tripletes em 2.92 ppm e 3.39 ppm, como esperado. Tentativas de síntese do complexo de rutênio correspondente não foram bem sucedidas, conforme se depreende pelos espectros de RMN-‘ANTPOT 1’H e de infravermelho. A estratégia que aplica o efeito template para a obtenção do complexo foi a que deu os melhores resultados, embora o complexo não tenha sido isolado do meio reacional. Os resultados das análises espectroscópicas obtidas do extraio seco da reação mostram que o complexo [Ru‘Cl IND. 2’(TIM)] foi obtido. Os espectros de absorção no UV-visível foram feitos durante a reação e mostraram que os precursores estavam reagindo, poisnovas bandas apareciam em detrimento do desaparecimento das originais, ao longo da reação. Há alguns indícios de que possa ter havido decomposição, pois o espectro de RMN-‘ANTPOT 1’H mostrou um pequeno singleto em 2.25 ppm que pode indicar a presença de 2,3-butanodiona como resultado da decomposição. O espectro de RMN-‘ANTPOT 1’H também mostrou um quintupleto em 2.09 ppm e um tripleto em 3.13 ppm, conforme esperado para o macrociclo. Os espectros de infravermelho mostraram a presença de bandas em 1690 ‘cm POT. -1’, 1429 a 1374 ‘cm POT. -1’, 1200 ‘cm POT. -1’e 942 ‘cm POT. -1’, consistentes com a presença do TIM no complexo, atem da banda em 448 ‘cm POT. -1’, consistente com a presença de ligações Ru-N. A comparação entre os espectros de infravermelho do complexo de rutênio com os complexos análogos de níquel e ferro apoia essas atribuições
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 28.02.2013
  • Acesso à fonte
    Como citar
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    • ABNT

      POSSATO, Bruna; TFOUNI, Elia. Algumas considerações sobre síntese de complexos de rutênio com ligantes Tetraazamacrocíclicos insaturados. Precursosres para a formação de novos nitrosilo complexos para aplicações fotoquímicas. 2013.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2013. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-22022014-171417/ >.
    • APA

      Possato, B., & Tfouni, E. (2013). Algumas considerações sobre síntese de complexos de rutênio com ligantes Tetraazamacrocíclicos insaturados. Precursosres para a formação de novos nitrosilo complexos para aplicações fotoquímicas. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-22022014-171417/
    • NLM

      Possato B, Tfouni E. Algumas considerações sobre síntese de complexos de rutênio com ligantes Tetraazamacrocíclicos insaturados. Precursosres para a formação de novos nitrosilo complexos para aplicações fotoquímicas [Internet]. 2013 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-22022014-171417/
    • Vancouver

      Possato B, Tfouni E. Algumas considerações sobre síntese de complexos de rutênio com ligantes Tetraazamacrocíclicos insaturados. Precursosres para a formação de novos nitrosilo complexos para aplicações fotoquímicas [Internet]. 2013 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-22022014-171417/


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