Redução de oxigênio molecular em soluções aquosas através da metodologia de modificação de eletrodos (2007)
- Autores:
- Autor USP: ZACARIAS, NARA ALEXIOU - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Assuntos: ELETROQUÍMICA; FOTOQUÍMICA; SOLUÇÕES AQUOSAS; REAÇÕES QUÍMICAS
- Idioma: Português
- Resumo: Este trabalho consistiu de estudos da viabilidade da geração e identificação de radicais livres envolvidos em processos oxidativos avançados por via eletroquímica. Para a geração e identificação de radicais livres em eletrodos modificados com organotióis via eletroquímica, escolheu-se uma técnica pouco aplicada para este fim; a espectroscopia de impedância eletroquímica, e o ajuste dos dados experimentais pela proposta de modelos de circuitos equivalentes. O eletrodo de trabalho utilizado (Au) foi caracterizado em meio ácido e básico e diversas monocamadas auto-organizadas conhecidas foram adsorvidas sobre o mesmo e também caracterizadas por esta técnica. Parâmetros importantes como constante dielétrica, capacitância de uma monocamada livre de defeitos e grau de recobrimento foram determinados com êxito. Também foram empregadas moléculas menos utilizadas como modificadoras de eletrodos (fenotiazinas e derivados). As mesmas foram caracterizadas no sistema Au/adsorvente/NaOH, pois, o pH alto garante a formação do radical superóxido e do ânion hidroperóxido. Os mesmos modelos de circuitos equivalentes puderam ser empregados na obtenção dos parâmetros físicos relativos a essas moléculas no sistema eletroquímico utilizado. Em uma etapa subsequente obteve-se a valiosa informação, se as moléculas adsorvidas sobre Au poderiam ser usadas para a geração de superóxido e outros radicais. As monocamadas de tióis, quando utilizadas para gerar radicais livres, se mostraram aptas agerar superóxido em meio alcalino saturado com oxigênio molecular. Como se demonstrou na etapa de caracterização, as SAM-3 e SAM-6 não formaram um empacotamento total- mente hidrofóbico. Por este motivo, mesmo que superóxido tenha sido ) gerado, não pôde ser detectado. Já para a fenotiazina e seu metil-derivado, a cinética de adsorção e a utilização de soluções aquosas impediram a formação de um filme completo e homogêneo, imprescindível para a constituição de uma interface hidrofóbica e isolante. Além disso, possíveis reações de complexação entre as moléculas e superóxido, reações entre a fenotiazina cátion-radical e superóxido fazem necessários mais estudos acerca da natureza eletroquímica do sistema, que já é bastante conhecido fotoquimicamente. Posterior a modificação, todos os eletrodos se mostraram ser bastante sensíveis ao Ph e aos eletrólitos utilizados, alterando-se a estrutura interna muito facilmente, o qual implica uma limitação no tempo de uso e reprodutibilidade quando da geração de um radical tão reativo quanto superóxido
- Imprenta:
- Data da defesa: 27.09.2007
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ABNT
ZACARIAS, Nara Alexiou. Redução de oxigênio molecular em soluções aquosas através da metodologia de modificação de eletrodos. 2007. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2007. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-03122007-133517/. Acesso em: 18 abr. 2024. -
APA
Zacarias, N. A. (2007). Redução de oxigênio molecular em soluções aquosas através da metodologia de modificação de eletrodos (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-03122007-133517/ -
NLM
Zacarias NA. Redução de oxigênio molecular em soluções aquosas através da metodologia de modificação de eletrodos [Internet]. 2007 ;[citado 2024 abr. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-03122007-133517/ -
Vancouver
Zacarias NA. Redução de oxigênio molecular em soluções aquosas através da metodologia de modificação de eletrodos [Internet]. 2007 ;[citado 2024 abr. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-03122007-133517/
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