Tese

Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes (2002)

• Authors:
  • Lima, Andréia Alves de
  • De Giovani, Wagner Ferraresi (Orientador)
• Autor USP: LIMA, ANDRÉIA ALVES DE - FFCLRP
• Unidade: FFCLRP
• Sigla do Departamento: 593
• Assunto: QUÍMICA ORGÂNICA
• Language: Português
• Abstract: Realizou-se as preparações dos ligantes bipiridina substituídos, 4,4'- dinitro-2,2'-bipiridina e 4,4'-dimetoxi-2,2'-bipiridina, com rendimentos satisfatórios, apesar das etapas sintéticas realizadas para a obtenção destes ligantes serem extremamente trabalhosas. A preparação da 4,4'-dimetoxi-2,2'-bipiridina-1,1'-dioxido foi realizada de maneira inédita, utilizando temperatura de 60°c e tempo reacional de 6 horas, visando melhorar o rendimento obtido anteriormente que era aproximadamente de 10%. Realizou-se a preparação de três complexos do tipo [RuCI2(N-N)(P-P)], (P-P = 1,4-bis(difenilfosfino)butano) diferenciando apenas nos ligantes contendo a unidade N-N, que foram a 4,4'-dimetoxi-2,2'-bipiridina, 4,4'-dinitro-2,2'-bipiridina e a 2,2-'bipiridina. Observou-se desta maneira, a influência dos grupos substituintes nos potenciais redox dos complexos, associadas às propriedades estérica, eletrônica e hidrofóbica do ligante fosfínico. Foram sintetizados dois novos complexos de rutênio: trans-[RuCI2(MeO-bpy)(dppe)] e cis-[Ru(MeO-bpy)(dppb)(H2O)2]2+, onde dppe = 1,2- bis(difenilfosfino)etano, dppb = 1,4-bis(difenilfosfino)butano e MeO = 4,4-'dimetoxi- 2,2'-bipiridina. A utilização de diversas técnicas, permitiu uma excelente caracterização da maioria dos complexos obtidos. O emprego da técnica de RMN (31)P permitiu identificar a presença de complexos do tipo cis e trans. Os testes catalíticos demonstraram que o complexocis-[Ru(MeO- bpy)(dppb)(H20)2](PF6)2 pode ser empregado como mediador em processos de oxidações eletrocatalíticas de substratos orgânicos, tanto em solução (eletrocatálise homogênea) quanto imobilizado em eletrodos (eletrocatálise heterogênea). Os substratos orgânicos escolhidos para os testes catalíticos foram: álcool benzílico, cicloexeno, cicloexanol, 1 ,2-butanodiol e 1,4-butanodiol. Os complexos trans-[RuCI2(MeO-bpy)(dppe)] e cis-[Ru(MeO- bpy)(dppb)(H2O)2](PF6)2 foram utilizados na redução de ) acetofenona. Os resultados obtidos foram promissores, pois apresentaram alta conversão a 1-feniletanol (90%) em tempo relativamente baixo
• Imprenta:
  • Publisher place: Ribeirão Preto
  • Date published: 2002
• Data da defesa: 08.10.2002

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How to cite

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• ABNT

  LIMA, Andréia Alves de. Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes. 2002. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2002. . Acesso em: 23 abr. 2024.

• APA

  Lima, A. A. de. (2002). Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto.

• NLM

  Lima AA de. Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes. 2002 ;[citado 2024 abr. 23 ]

• Vancouver

  Lima AA de. Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes. 2002 ;[citado 2024 abr. 23 ]

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