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Espectroscopia Vibracional por Soma de Frequência (SFG) aplicada a modelos de membranas celulares fluidas (2026)

  • Authors:
  • Autor USP: LEAL, BRUNA BORGES FRERI - EESC
  • Unidade: EESC
  • Sigla do Departamento: SMM
  • DOI: 10.11606/D.18.2026.tde-09042026-102944
  • Subjects: ESPECTROSCOPIA ÓPTICA; FILMES FINOS; LIPÍDEOS DA MEMBRANA
  • Keywords: conformação de cadeias lipídicas; espectroscopia SFG; filmes de Langmuir; lipídeos insaturados; modelos de membrana celular
  • Agências de fomento:
  • Language: Português
  • Abstract: Estudar a estrutura das membranas celulares e suas interações com outras moléculas é fundamental para o avanço da biologia celular. Modelos de membranas miméticas, como vesículas lipídicas, bicamadas lipídicas suportadas e filmes de Langmuir, são amplamente utilizados para esse propósito. Entre esses modelos, os filmes de Langmuir se destacam por sua alta versatilidade e pela possibilidade de serem analisados por diferentes técnicas experimentais, sendo a espectroscopia vibracional por Geração de Soma de Frequências (SFG) uma das mais poderosas. A espectroscopia SFG fornece os espectros vibracionais de monocamadas lipídicas, permitindo investigar a conformação média das cadeias hidrofóbicas, que está diretamente relacionada ao grau de empacotamento molecular. Para lipídeos saturados, já foi demonstrado que a razão de amplitude (d^[+]/r^[+]) das vibrações de estiramento simétrico dos grupos CH2 e CH3 é um indicador quantitativo da conformação média das cadeias. Neste trabalho, ampliamos essas investigações para monocamadas lipídicas com cadeias de diferentes características estruturais, incluindo lipídios ramificados (DPhPC), insaturados (DOPC, POPC, POPC-d31, DLiPC) e saturados de cadeia curta (DLPC). Nossos resultados forneceram uma curva de calibração da razão de amplitude (d+/r+) em função da área média por molécula para cada tipo de lipídio, e que se mostrou linear em todos os casos analisados. O aumento dessa razão indica maior desordem conformacional das cadeias lipídicas. Durante a compressão uniforme do lipídio saturado DLPC, observou-se uma diminuição considerável da razão d+/r+, enquanto o lipídio ramificado DPhPC apresentou variações mínimas, resultando em uma curva de calibração praticamente constante. Todos os lipídios insaturados analisados exibiram redução na razão d+/r+, embora com comportamentos distintos. O lipídio POPC, mesmo possuindo apenas uma insaturação em uma das suasduas cadeias, apresentou uma monocamada ligeiramente mais ordenada que a do DLPC, devido às maiores interações entre suas cadeias mais longas. As razões obtidas para o POPC-d31permitiram analisar individualmente as contribuições das cadeias saturada e insaturada, e como esperado, as razões associadas à cadeia insaturada são mais elevadas que as da cadeia saturada. Além disso, a cadeia saturada apresentou maior desordem quando comparada ao lipídio saturado DPPC, possivelmente devido à presença da cadeia insaturada no POPC. Comparando as razões d+/r+ do DOPC e do POPC, observou-se que o DOPC apresenta valores superiores, o que pode ser atribuído à maior fluidez e desordem conformacional decorrente de suas duas cadeias acila insaturadas. Para o lipídio DLiPC, não foram observadas mudanças significativas nas razões em comparação aos lipídios POPC e DOPC, mesmo com o aumento no número de insaturações. Esse resultado é surpreendente, pois seria esperado que cadeias com maior insaturação apresentassem conformações mais desordenadas. No entanto, os dados indicam que, para uma mesma densidade superficial, a quantidade de defeitos gauche nas cadeias não é fortemente sensível ao grau de insaturação. Este estudo amplia a aplicabilidade da espectroscopia SFG a modelos de membranas mais fluidos e realistas, para a investigação de suas interações com fármacos e outros compostos biológicos.
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 22.01.2026
  • Acesso à fonteAcesso à fonteDOI

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    Status:
    Nenhuma versão em acesso aberto identificada

    How to cite
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    • ABNT

      LEAL, Bruna Borges Freri. Espectroscopia Vibracional por Soma de Frequência (SFG) aplicada a modelos de membranas celulares fluidas. 2026. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2026. Disponível em: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/18/18158/tde-09042026-102944/. Acesso em: 14 abr. 2026.
    • APA

      Leal, B. B. F. (2026). Espectroscopia Vibracional por Soma de Frequência (SFG) aplicada a modelos de membranas celulares fluidas (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de https://teses.usp.br/teses/disponiveis/18/18158/tde-09042026-102944/
    • NLM

      Leal BBF. Espectroscopia Vibracional por Soma de Frequência (SFG) aplicada a modelos de membranas celulares fluidas [Internet]. 2026 ;[citado 2026 abr. 14 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/18/18158/tde-09042026-102944/
    • Vancouver

      Leal BBF. Espectroscopia Vibracional por Soma de Frequência (SFG) aplicada a modelos de membranas celulares fluidas [Internet]. 2026 ;[citado 2026 abr. 14 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/18/18158/tde-09042026-102944/


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