Tese

Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN (2025)

• Authors:
  • Schenberg, Leonardo Araujo
  • Ducati, Lucas Colucci (Orientador)
• Autor USP: SCHENBERG, LEONARDO ARAUJO - IQ
• Unidade: IQ
• DOI: 10.11606/T.46.2025.tde-13062025-115537
• Subjects: RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR; SOLVATAÇÃO; RELATIVIDADE (FÍSICA); LIGAÇÕES QUÍMICAS
• Keywords: Chemical shift; Constante de acoplamento; Coupling constant; Deslocamento químico; DFT; DFT; Dinâmica Molecular; Molecular Dynamics; NMR; RMN
• Agências de fomento:
  • Financiamento FAPESP
  • Financiamento CAPES
  • Financiamento CNPq
• Language: Português
• Abstract: Dinâmicas moleculares de Car-Parrinello para complexos organometálicos de Hg em água, DMSO e clorofórmio foram utilizadas para amostrar configurações dos sistemas, as quais foram usadas em cálculos relativísticos de DFT para δ(Hg) e ¹J(Hg-C). Essas propriedades são sensíveis à inclusão do acoplamento spin-órbita na abordagem relativística, e à amostragem do espaço de configurações. A descrição mais realista do sistema, onde um modelo contínuo de solvente é adotado junto à descrição explícita da primeira e segunda camada de solvatação, apresentou melhor concordância entre dados teóricos e experimentais, obtendo desvios de até 79 ppm e 163 Hz para δ(Hg) e ¹J(Hg-C) respectivamente. Tendências abrangentes observadas experimentalmente para δ(Hg) e ¹J(Hg-C) em relação a tipos de ligações, troca de ligantes ou troca de solvente foram reproduzidas teoricamente, demonstrando que a dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de duas componentes podem auxiliar na obtenção e interpretação de espectros de RMN para ¹⁹⁹Hg. Tendências onde pequenas mudanças são observadas na propriedade, como diferenças de dezenas de ppm entre o δ(Hg) de compostos com o mesmo tipo de átomos coordenados ao Hg, não podem ser previstas de forma confiável através dos cálculos no estado da arte apresentados.
• Imprenta:
  • Publisher place: São Paulo
  • Date published: 2025
• Data da defesa: 19.03.2025

Informações sobre o DOI: 10.11606/T.46.2025.tde-13062025-115537 (Fonte: oaDOI API)
• Este periódico é de acesso aberto
• Este artigo é de acesso aberto
• URL de acesso aberto
• Cor do Acesso Aberto: gold
• Licença: cc-by-nc-sa

---

How to cite

A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas

• ABNT

  SCHENBERG, Leonardo Araujo. Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN. 2025. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2025. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-13062025-115537/. Acesso em: 29 dez. 2025.

• APA

  Schenberg, L. A. (2025). Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-13062025-115537/

• NLM

  Schenberg LA. Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN [Internet]. 2025 ;[citado 2025 dez. 29 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-13062025-115537/

• Vancouver

  Schenberg LA. Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN [Internet]. 2025 ;[citado 2025 dez. 29 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-13062025-115537/

Últimas obras dos mesmos autores vinculados com a USP cadastradas na BDPI:

• Inquiring 199Hg NMR Parameters by Combining Ab Initio Molecular Dynamics and Relativistic NMR Calculations
• Molecular dynamics and NMR reveal the coexistence of H-bond-assisted and through-space JFH coupling in fluorinated amino alcohols
• Synthesis, structure, and 199Hg chemical shifts of mercury 1,5,9-trimesityldipyrromethene (MesDPM) complexes
• Computational predictions on Brønsted acidic ionic liquid-catalyzed carbon dioxide conversion to five-membered heterocyclic carbonyl derivatives
• Efeito do solvente no deslocamento químico e constante de acoplamento em complexos de Tl(III) por dinâmica molecular ab initio
• Efeito do solvente no deslocamento químico de carbono-13 de derivados da prolina por dinâmica molecular
• Efeito do solvente nos parâmetros de RMN de complexos de Tl3+
• Solvation effects on glyphosate protonation and deprotonation states evaluated by mass spectrometry and explicit solvation simulations
• 13C NMR as an analytical tool for the detection of carbonic acid and pKa determination