Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN (2025)
- Authors:
- Autor USP: SCHENBERG, LEONARDO ARAUJO - IQ
- Unidade: IQ
- DOI: 10.11606/T.46.2025.tde-13062025-115537
- Subjects: RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR; SOLVATAÇÃO; RELATIVIDADE (FÍSICA); LIGAÇÕES QUÍMICAS
- Keywords: Chemical shift; Constante de acoplamento; Coupling constant; Deslocamento químico; DFT; DFT; Dinâmica Molecular; Molecular Dynamics; NMR; RMN
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Dinâmicas moleculares de Car-Parrinello para complexos organometálicos de Hg em água, DMSO e clorofórmio foram utilizadas para amostrar configurações dos sistemas, as quais foram usadas em cálculos relativísticos de DFT para δ(Hg) e ¹J(Hg-C). Essas propriedades são sensíveis à inclusão do acoplamento spin-órbita na abordagem relativística, e à amostragem do espaço de configurações. A descrição mais realista do sistema, onde um modelo contínuo de solvente é adotado junto à descrição explícita da primeira e segunda camada de solvatação, apresentou melhor concordância entre dados teóricos e experimentais, obtendo desvios de até 79 ppm e 163 Hz para δ(Hg) e ¹J(Hg-C) respectivamente. Tendências abrangentes observadas experimentalmente para δ(Hg) e ¹J(Hg-C) em relação a tipos de ligações, troca de ligantes ou troca de solvente foram reproduzidas teoricamente, demonstrando que a dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de duas componentes podem auxiliar na obtenção e interpretação de espectros de RMN para ¹⁹⁹Hg. Tendências onde pequenas mudanças são observadas na propriedade, como diferenças de dezenas de ppm entre o δ(Hg) de compostos com o mesmo tipo de átomos coordenados ao Hg, não podem ser previstas de forma confiável através dos cálculos no estado da arte apresentados.
- Imprenta:
- Data da defesa: 19.03.2025
- Status:
- Artigo publicado em periódico de acesso aberto (Gold Open Access)
- Versão do Documento:
- Versão publicada (Published version)
- Acessar versão aberta:
-
ABNT
SCHENBERG, Leonardo Araujo. Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN. 2025. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2025. Disponível em: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-13062025-115537/. Acesso em: 10 abr. 2026. -
APA
Schenberg, L. A. (2025). Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-13062025-115537/ -
NLM
Schenberg LA. Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN [Internet]. 2025 ;[citado 2026 abr. 10 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-13062025-115537/ -
Vancouver
Schenberg LA. Estudo de compostos organometálicos de 199Hg em solução por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos de RMN [Internet]. 2025 ;[citado 2026 abr. 10 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-13062025-115537/ - Molecular dynamics and NMR reveal the coexistence of H-bond-assisted and through-space JFH coupling in fluorinated amino alcohols
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