Structure and photochemistry of fluorescent modified nucleobase (2024)
- Authors:
- Autor USP: OLIVEIRA, LEONARDO MIGUEL FARIAS DE - IQ
- Unidade: IQ
- DOI: 10.11606/T.46.2024.tde-15052025-121207
- Subjects: FOTOQUÍMICA; QUÍMICA QUÂNTICA; FLUORESCÊNCIA
- Keywords: Efeitos de solventes; Fotoquímica e fotofísica; Mecanismos de Relaxamento; Métodos multiconfiguracionais; Modified nucleobases; Multiconfigurational methods; Nucleobases modificadas; Photochemistry and photophysics; Relaxation Mechanisms; Solvent effects
- Language: Inglês
- Abstract: Nesta tese, investigamos a fotoquímica de nucleobases modificadas de adenina utilizando métodos de química quântica multiconfiguracional. O nosso objetivo é compreender como as modificações estruturais influenciam o comportamento dos estados excitados na fase gasosa e em água. Utilizamos uma abordagem estática para explorar os caminhos de relaxação dos estados excitados, enquanto cálculos sequênciais de mecânica quântica/mecânica molecular (sQM/MM) foram utilizados para tratar efeitos de solvente. Empregamos métodos como CASSCF e MS-CASPT2 para descrever com precisão as estruturas eletrônicas e superfícies de energia potencial (PESs) de duas adeninas modificadas: 26DAP (2,6-diaminopurina) e 8AZADAP (2,6-diamino-8-azapurina). Exploramos as vias de relaxamento fotoquímico em detalhes, incluindo fluorescência, interseções cônicas e cruzamentos intersistemas. Os resultados destacam o impacto significativo das modificações estruturais nas propriedades dos estados excitados, que correlacionamos com medições experimentais de tempo de vida. Descobrimos que modificações que levam a barreiras de energia mais altas para pontos de cruzamento, como interseções cônicas, estão associadas a tempos de vida de fluorescência mais longos. Além disso, exploramos os efeitos do tautomerismo e interações de solventes na fotoquímica do 8AZADAP.Esta pesquisa oferece percepções valiosas sobre os mecanismos fotoinduzidos de nucleobases modificadas. Ao demonstrar como as modificações estruturais afetam as superfícies de energia potencial de estados excitados, fornecemos uma compreensão detalhada dos eventos fotoquími cos nessas moléculas. Além disso, mostramos que substituir um átomo de carbono por nitrogênio no 8AZADAP aumenta a emissão de luz
- Imprenta:
- Data da defesa: 11.10.2024
- Este periódico é de acesso aberto
- Este artigo é de acesso aberto
- URL de acesso aberto
- Cor do Acesso Aberto: gold
- Licença: cc-by-nc-sa
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ABNT
OLIVEIRA, Leonardo Miguel Farias de. Structure and photochemistry of fluorescent modified nucleobase. 2024. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2024. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15052025-121207/. Acesso em: 04 jan. 2026. -
APA
Oliveira, L. M. F. de. (2024). Structure and photochemistry of fluorescent modified nucleobase (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15052025-121207/ -
NLM
Oliveira LMF de. Structure and photochemistry of fluorescent modified nucleobase [Internet]. 2024 ;[citado 2026 jan. 04 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15052025-121207/ -
Vancouver
Oliveira LMF de. Structure and photochemistry of fluorescent modified nucleobase [Internet]. 2024 ;[citado 2026 jan. 04 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15052025-121207/
Informações sobre o DOI: 10.11606/T.46.2024.tde-15052025-121207 (Fonte: oaDOI API)
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