Estados aniônicos de moléculas isoladas, microsolvatadas, e solvatadas (2024)
- Authors:
- Autor USP: KIATAKI, MATHEUS BACIGALUPO - IF
- Unidade: IF
- Sigla do Departamento: FGE
- DOI: 10.11606/T.43.2024.tde-23122024-120206
- Subjects: FÍSICA ATÔMICA; FÍSICA MOLECULAR; SOLVATAÇÃO
- Keywords: ANIONIC STATES; COMPOSTOS NITROIMIDAZÓLICOS; COMPOSTOS SULFURADOS; EFEITO SOLVENTE; ESTADOS ANIÔNICOS; HYBRID QUANTUM/CLASSICAL MODELS; MODELOS HÍBRIDOS QUÂNTICOS/CLÁSSICOS; NITROIMIDAZOLIC COMPOUNDS; SOLVATION EFFECT; SULFUR-CONTAINING COMPOUNDS; FÍSICA ATÔMICA E MOLECULAR; MICROSOLVATAÇÃO E SOLVATAÇÃO
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Investigamos e caracterizamos teoricamente os estados aniônicos de moléculas de relevância biológica em suas formas isoladas, microsolvatadas e solvatadas, utilizando cálculos de espalhamento eletrônico e de estado ligado. Os cálculos de espalhamento foram realizados com o método Schwinger Multicanal, implementado com pseudopotenciais, enquanto os cálculos de estado ligado foram conduzidos com diversos métodos de estrutura eletrônica. Em fase gasosa, estudamos as moléculas de metronidazol, tetrahidrotiofeno, 2-metil-tiofeno e 3-metiltiofeno. O metronidazol, um composto nitroimidazólico, foi investigado como um sistema modelo de radiossensibilizador para o tratamento de tumores hipóxicos, enquanto os compostos sulforados tetrahidrotiofeno, 2-metil-tiofeno e 3-metil-tiofeno foram estudados como sistemas modelos de pentoses modificadas. Para o metronidazol, identificamos seis confôrmeros. Realizamos cálculos de espalhamento para o confôrmero mais estável e, para os demais, empregamos cálculos de estado ligado. Caracterizamos as ressonâncias e inferimos possíveis rotas de dissociação via acoplamentos */*, que podem gerar espécies reativas e, assim, contribuir para a ação radiossensibilizadora do metronidazol. No estudo do tetrahidrotiofeno, identificamos e caracterizamos duas ressonâncias * situadas em energias abaixo de 6 eV. Para os sistemas 2-metil-tiofeno e 3-metil-tiofeno, identificamos e caracterizamos duas ressonâncias * e três ressonâncias *, localizadas abaixo de 8 eV.Para investigar os efeitos de microsolvatação e solvatação sobre estados aniônicos, escolhemos as moléculas 1-metil-4-nitroimidazol e 1-metil-5-nitroimidazol, conhecidas por serem sistemas modelos de radiossensibilizadores. Utilizamos diferentes modelos híbridos quânticos/clássicos para descrever o efeito da solvatação sobre o espectro de energia dos orbitais virtuais e de estados aniônicos desses sistemas. Desenvolvemos e implementamos computacionalmente uma nova abordagem híbrida quântico/clássica, que permite polarizar grandes quantidades de moléculas de solvente de acordo com diferentes estados eletrônicos do subsistema quântico, neutro ou carregado. Com esta nova abordagem, em colaboração com o grupo de pesquisa de Lyon, desenvolvemos um novo modelo teórico-computacional para prever energias de ressonâncias de moléculas solvatadas. Além disso, implementamos nos códigos do método Schwinger Multicanal uma funcionalidade que permite inserir o subsistema da região quântica em um campo eletrostático gerado por moléculas de solvente da região clássica. Essas novas implementações nos permitiram investigar de forma aprofundada o efeito da solvatação sobre ânions formados por captura eletrônica, uma área ainda pouco compreendida e documentada
- Imprenta:
- Data da defesa: 03.12.2024
- Este periódico é de acesso aberto
- Este artigo é de acesso aberto
- URL de acesso aberto
- Cor do Acesso Aberto: gold
- Licença: cc-by-nc-sa
-
ABNT
KIATAKI, Matheus Bacigalupo. Estados aniônicos de moléculas isoladas, microsolvatadas, e solvatadas. 2024. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2024. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-23122024-120206/. Acesso em: 03 jan. 2026. -
APA
Kiataki, M. B. (2024). Estados aniônicos de moléculas isoladas, microsolvatadas, e solvatadas (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-23122024-120206/ -
NLM
Kiataki MB. Estados aniônicos de moléculas isoladas, microsolvatadas, e solvatadas [Internet]. 2024 ;[citado 2026 jan. 03 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-23122024-120206/ -
Vancouver
Kiataki MB. Estados aniônicos de moléculas isoladas, microsolvatadas, e solvatadas [Internet]. 2024 ;[citado 2026 jan. 03 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-23122024-120206/ - Novel Approach for Predicting Vertical Electron Attachment Energies in Bulk-Solvated Molecules
- Solvent effect upon resonances
- Shape Resonances and Elastic Cross Sections in Electron Scatteringby CF3Br and CF3I
- New approach to instantaneous polarizable electrostatic embedding of the solvent
- Toward a numerically efficient description of bulk-solvated anionic states
Informações sobre o DOI: 10.11606/T.43.2024.tde-23122024-120206 (Fonte: oaDOI API)
How to cite
A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas
