Estratégias para síntese em fluxo contínuo de novos heterociclos nitrogenados e espiroimidas (2023)
- Authors:
- Autor USP: HORNINK, MILENE MACEDO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- DOI: 10.11606/T.46.2023.tde-11122023-175139
- Subjects: SÍNTESE ORGÂNICA; VANÁDIO
- Keywords: Addition/cyclization reactions; Carbamoyl radical; Continuous flow; Fluxo contínuo; Heterociclos nitrogenados; Nitrogen heterocycles; Radical carbamoíla; Reações de adição/ciclização; Vanádio haloperoxidase; Vanadium haloperoxidase
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Os heterociclos nitrogenados são ubíquos na natureza e estão presentes na estrutura de diversos medicamentos. A necessidade do design sustentável de compostos orgânicos, marcou as últimas décadas. Nesse contexto, o presente trabalho tem como objetivo abordar de duas maneiras catalíticas a preparação de novos heterociclos nitrogenados. Os derivados N-fenilalílicos e N-fenilacrílicos, precursores para os heterociclos, quando possível foram preparados a partir de blocos de construção renováveis, e a sua reatividade explorada em reações de adição/ciclização. Na primeira abordagem foi empregado processo foto-Fenton, este possibilitou a geração de radicais carbamoíla para construir os núcleos alvo (dihidroquinolin-2- onas e indolin-2-onas). A reação ocorreu dentro de 10 minutos, de modo eficiente, em fluxo contínuo, em seguida sua funcionalização à espiroimidas foi realizada, com elevados rendimentos (20-91%). Mais adiante, diversas indolinas foram preparadas a partir dos derivados acrílicos, os metil 2-((N-fenilpivalamido)metil)acrilatos e do radical carbamoíla gerado pelo processo sono-Fenton. As indolinas foram obtidas de maneira rápida, dentro de 1 minuto e em excelentes rendimentos (57-99%). Um protocolo one-pot, em fluxo contínuo foi planejado para a obtenção de novos indóis-N-fusionados sob irradiação ultrassônica, o que levou à preparação rápida de novas espiroimidas em altos rendimentos (22-85%). Expandindo os estudos de reatividade para os compostos N-fenilalílicos, verificou-se que os mesmos contendo duplas não ativadas, também eram aceptores do radical carbamoíla em reações de adição/ciclização. Desse modo, a síntese de indolinas a partir do radical carbamoíla gerado pelo fotocatalisador TBADT foi realizada com rendimentos de até 73%, em condições amenas. A segunda abordagem envolveu a utilização da enzima vanádiohaloperoxidase em condições de fluxo contínuo para catálise de reações de adição/ciclização, através da geração de espécie eletrofílica de halogênio. Nesta abordagem, a prévia bioprospecção da enzima de interesse em algas encontradas na costa brasileira foi proposta. Um estudo de extração e purificação da enzima VBrPO, da alga Laurencia dendroidea foi realizado. A enzima pôde ser obtida de maneira parcialmente purificada e foi imobilizada em Purolite® gerando o catalisador VBrP-Pur, que foi empregado em batelada para a halogenação do fenol vermelho e do timol e mostrou a atividade catalítica desejada
- Imprenta:
- Data da defesa: 18.05.2023
- Status:
- Artigo publicado em periódico de acesso aberto (Gold Open Access)
- Versão do Documento:
- Versão publicada (Published version)
- Acessar versão aberta:
-
ABNT
HORNINK, Milene Macedo. Estratégias para síntese em fluxo contínuo de novos heterociclos nitrogenados e espiroimidas. 2023. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2023. Disponível em: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-11122023-175139/. Acesso em: 31 mar. 2026. -
APA
Hornink, M. M. (2023). Estratégias para síntese em fluxo contínuo de novos heterociclos nitrogenados e espiroimidas (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-11122023-175139/ -
NLM
Hornink MM. Estratégias para síntese em fluxo contínuo de novos heterociclos nitrogenados e espiroimidas [Internet]. 2023 ;[citado 2026 mar. 31 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-11122023-175139/ -
Vancouver
Hornink MM. Estratégias para síntese em fluxo contínuo de novos heterociclos nitrogenados e espiroimidas [Internet]. 2023 ;[citado 2026 mar. 31 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-11122023-175139/ - Biobased spiroimides from itaconic acid and formamides: molecular targets for a novel synthetic application of renewable chemicals
- Síntese de 1-D-glucal amidas derivadas do 1-iodo-D-glucal através da reação de acoplaeno carbonilativo
- Desenvolvimento de metodologia em fluxo contínuo para o acoplamento carbonilativo cruzado com o 1-iodo-D-glical
- Synthesis of 1-D-glucal amides derived from 1-iodo-D-glucal through carbonylative cross-coupling reaction
- Continuous one-pot synthesis of new spiro-fused indoles from biobased building blocks using carbamoylation and imidation reactions under ultrasonic irradiation
- Nontraditional application of the photo-fenton process: a novel strategy for molecular construction using formamide and flow chemistry
- Palladium-catalyzed Carbonylative cyclization of 1-Alkynyl-2-iodo-D-glucal
- Reações em cascata de radicais mediadas por ultrassom: síntese rápida de indolinas funcionalizadas a partir de 2 - (((N-aril) amino) metil) acrilatos
- Ultrafast transition metal-free synthesis of functionalized oxindoles and dihydroquinoline-2-ones under microwave irradiation
- Funcionalização da 3-Iodo-L-Tirosina protegida através do acoplamento de Sonogashira: síntese de compostos tirosínicos contendo núcleo benzofurano funcionalizado
Informações sobre a disponibilidade de versões do artigo em acesso aberto coletadas automaticamente via oaDOI API (Unpaywall).
Por se tratar de integração com serviço externo, podem existir diferentes versões do trabalho (como preprints ou postprints), que podem diferir da versão publicada.
How to cite
A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas
