Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem (2022)
- Authors:
- Autor USP: SANABRIA, MARIALY NIEVES - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- DOI: 10.11606/T.46.2022.tde-10082023-113919
- Assunto: QUÍMICA ORGÂNICA
- Keywords: 3,3-disubstituted oxindoles; Continuous flow; Fenton em micro-ondas; Fluxo contínuo; Formamida; Formamide; Foto-Fenton; Isoquinolina-1,3-dionas; Isoquinoline-1,3-diones; Microwave; Oxindóis-3,3-dissubstituídos; Photo-Fenton
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: A reação de Fenton em formamida permite reações de amidação rápidas via radicais carbamoíla para acessar a heterociclos relevantes. Em vez de destruir compostos orgânicos, as reações de foto-Fenton e Fenton em micro-ondas foram usadas para construção molecular pela primeira vez. Oxindóis-3,3-dissubstituídos e isoquinolina-1,3-dionas foram selecionados como alvos moleculares. O desenvolvimento de um reator fotoquímico em fluxo contínuo empregando a reação de foto-Fenton em formamida resultou em uma excelente metodologia sintética para oxindóis-3,3-dissubstituídos. Enquanto que a exploração da reação de Fenton em formamida assistida por micro-ondas permitiu o desenvolvimento de uma metodologia ultrarrápida para isoquinolina-1,3-dionas. As metodologias desenvolvidas empregam reagentes químicos prontamente disponíveis, condições suaves e tempos de reação muito curtos. Em um primeiro momento, para a síntese de oxindóis-3,3-dissubstituídos mediante a reação de foto-Fenton em formamida, um fotoreator em fluxo contínuo foi empregado. Considerando o perfil de degradação do processo de foto-Fenton, um sistema em fluxo contínuo foi relevante para evitar a exposição prolongada de compostos orgânicos à luz UV e reagentes de Fenton, uma vez que o uso de microreatores em fluxo permite otimizar as reações fotoquímicas e diminuir consideravelmente os tempos de reação. Essa metodologia permitiu obter oxindol acetamidas com rendimentos de até 99% em apenas 10 min de reação. Em um segundo momento, visando isoquinolina-1,3-dionas mediante a reação de Fenton em formamida decidimos empregar um reator de micro-ondas, aproveitando as propriedades dielétricas da formamida que a tornam um excelente absorvente das micro-ondas. Novas isoquinolina-1,3-diona acetamidas com rendimentos de até 70% foram obtidas em um tempo de reação muito curto de 10 segundos. A nossametodologia mostrou ser seletiva e escalável com alta reprodutibilidade, o que a torna atraente em escala preparativa. Ainda, o baixo valor do Fator E (6,1) reflete a baixa geração de resíduos, tornando este método bastante atrativo para aplicações industriais. Ambos os métodos desenvolvidos neste trabalho de tese permitem reações de amidação rápida, para a síntese ambientalmente benigna de heterociclos relevantes contendo o grupo carbamoíla, que podem ser blocos de construção para estruturas mais complexas. Para nosso conhecimento, estes métodos constituem alternativas mais rápidas e benignas para a síntese de oxindol acetamidas e isoquinolina-1,3-diona acetamidas descritos até o momento
- Imprenta:
- Data da defesa: 23.09.2022
- Status:
- Artigo publicado em periódico de acesso aberto (Gold Open Access)
- Versão do Documento:
- Versão publicada (Published version)
- Acessar versão aberta:
-
ABNT
SANABRIA, Marialy Nieves. Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem. 2022. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2022. Disponível em: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10082023-113919/. Acesso em: 31 mar. 2026. -
APA
Sanabria, M. N. (2022). Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10082023-113919/ -
NLM
Sanabria MN. Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem [Internet]. 2022 ;[citado 2026 mar. 31 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10082023-113919/ -
Vancouver
Sanabria MN. Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem [Internet]. 2022 ;[citado 2026 mar. 31 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10082023-113919/ - Uso da foto- e bio-catálise em condições de fluxo contínuo visando a síntese de novas poliamidas
- Microwave irradiation and formamide: a perfect match for ultrafast carbamoylation via radical reactions
- Nontraditional application of the photo-fenton process: a novel strategy for molecular construction using formamide and flow chemistry
- Estudos de amonólise enzimática de ésteres graxos e óleos vegetais em condições de fluxo contínuo
Informações sobre a disponibilidade de versões do artigo em acesso aberto coletadas automaticamente via oaDOI API (Unpaywall).
Por se tratar de integração com serviço externo, podem existir diferentes versões do trabalho (como preprints ou postprints), que podem diferir da versão publicada.
How to cite
A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas
