Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem (2022)
- Authors:
- Autor USP: SANABRIA, MARIALY NIEVES - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- DOI: 10.11606/T.46.2022.tde-10082023-113919
- Assunto: QUÍMICA ORGÂNICA
- Keywords: 3,3-disubstituted oxindoles; Continuous flow; Fenton em micro-ondas; Fluxo contínuo; Formamida; Formamide; Foto-Fenton; Isoquinolina-1,3-dionas; Isoquinoline-1,3-diones; Microwave; Oxindóis-3,3-dissubstituídos; Photo-Fenton
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: A reação de Fenton em formamida permite reações de amidação rápidas via radicais carbamoíla para acessar a heterociclos relevantes. Em vez de destruir compostos orgânicos, as reações de foto-Fenton e Fenton em micro-ondas foram usadas para construção molecular pela primeira vez. Oxindóis-3,3-dissubstituídos e isoquinolina-1,3-dionas foram selecionados como alvos moleculares. O desenvolvimento de um reator fotoquímico em fluxo contínuo empregando a reação de foto-Fenton em formamida resultou em uma excelente metodologia sintética para oxindóis-3,3-dissubstituídos. Enquanto que a exploração da reação de Fenton em formamida assistida por micro-ondas permitiu o desenvolvimento de uma metodologia ultrarrápida para isoquinolina-1,3-dionas. As metodologias desenvolvidas empregam reagentes químicos prontamente disponíveis, condições suaves e tempos de reação muito curtos. Em um primeiro momento, para a síntese de oxindóis-3,3-dissubstituídos mediante a reação de foto-Fenton em formamida, um fotoreator em fluxo contínuo foi empregado. Considerando o perfil de degradação do processo de foto-Fenton, um sistema em fluxo contínuo foi relevante para evitar a exposição prolongada de compostos orgânicos à luz UV e reagentes de Fenton, uma vez que o uso de microreatores em fluxo permite otimizar as reações fotoquímicas e diminuir consideravelmente os tempos de reação. Essa metodologia permitiu obter oxindol acetamidas com rendimentos de até 99% em apenas 10 min de reação. Em um segundo momento, visando isoquinolina-1,3-dionas mediante a reação de Fenton em formamida decidimos empregar um reator de micro-ondas, aproveitando as propriedades dielétricas da formamida que a tornam um excelente absorvente das micro-ondas. Novas isoquinolina-1,3-diona acetamidas com rendimentos de até 70% foram obtidas em um tempo de reação muito curto de 10 segundos. A nossametodologia mostrou ser seletiva e escalável com alta reprodutibilidade, o que a torna atraente em escala preparativa. Ainda, o baixo valor do Fator E (6,1) reflete a baixa geração de resíduos, tornando este método bastante atrativo para aplicações industriais. Ambos os métodos desenvolvidos neste trabalho de tese permitem reações de amidação rápida, para a síntese ambientalmente benigna de heterociclos relevantes contendo o grupo carbamoíla, que podem ser blocos de construção para estruturas mais complexas. Para nosso conhecimento, estes métodos constituem alternativas mais rápidas e benignas para a síntese de oxindol acetamidas e isoquinolina-1,3-diona acetamidas descritos até o momento
- Imprenta:
- Data da defesa: 23.09.2022
- Este periódico é de acesso aberto
- Este artigo NÃO é de acesso aberto
-
ABNT
SANABRIA, Marialy Nieves. Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem. 2022. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2022. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10082023-113919/. Acesso em: 12 fev. 2026. -
APA
Sanabria, M. N. (2022). Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10082023-113919/ -
NLM
Sanabria MN. Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem [Internet]. 2022 ;[citado 2026 fev. 12 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10082023-113919/ -
Vancouver
Sanabria MN. Reação de fenton em formamida: síntese rápida de oxindóis e isoquinolina-1,3-dionas via adição/ciclização radicalar tandem [Internet]. 2022 ;[citado 2026 fev. 12 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10082023-113919/ - Uso da foto- e bio-catálise em condições de fluxo contínuo visando a síntese de novas poliamidas
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Informações sobre o DOI: 10.11606/T.46.2022.tde-10082023-113919 (Fonte: oaDOI API)
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