Reações bimoleculares em fase gasosa entre dicátions de halocarbonos CX2+ (X = F, Cl, Br, I) e átomos e moléculas pequenas (2022)
- Authors:
- Autor USP: BELINASSI, ANTONIO RICARDO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- DOI: 10.11606/T.46.2022.tde-09082023-170709
- Subjects: FÍSICO-QUÍMICA; QUÍMICA QUÂNTICA; CINÉTICA QUÍMICA
- Keywords: Chemical dynamics; Cinética e dinâmica química; Computational and quantum chemistry; Dicátions; Halocarbonos; Halocarbons dications; Landau-Zener theory; Métodos ab initio; Potential energy curves; Qquímica quântica e computacional; Superfícies de energia potencial; Teoria de Landau-Zener
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Este estudo tem como foco principal a descrição de sistemas reacionais de haletos de car- bono duplamente ionizados através de investigação teórica empregando-se métodos rigorosos de estrutura eletrônica com conjuntos extensos de funções de base. Em particular, estados ele- trônicos que se correlacionam com os canais de dissociação de mais baixa energia dos sistemas reacionais CX2+ (X = F, Cl, Br, I) + Gn (Gn = He, Ne, Ar, Kr, Xe) foram investigados. Partindo de uma colisão colinear e, consequentemente, usando o grupo de ponto C2v, os estados eletrô- nicos (+ S) que se correlacionam com os fragmentos de cada sistema no limite assintótico foram determinados. A aplicação da metodologia Interação de Configurações Multireferências (MRCI) levou à construção de Curvas de Energia Potencial (CEPs) acuradas para estes sistemas pela primeira vez na literatura. A qualidade desses cálculos pôde ser assegurada com a excelente concordância entre a energia de separação dos fragmentos no limite de dissociação calculada e a experimental. Em relação à cinética e dinâmica química das reações deste estudo, a determinação da se- ção de choque de reação de transferência de carga foi obtida através da aplicação do modelo de Landau-Zener. De forma geral, a seção de choque de reação aumenta na medida em que descemos no grupo dos gases nobres. O sistema colisional envolvendo o dicátion de halocar- bono CF2+ com hélio não possui uma seção de choque de reação significativa; por sua vez, a colisão com os demais gases nobres apresentaram valores de seção de choque condizentes com observações experimetais. Em particular, a colisão com xenônio leva a uma reação de dupla transferência de carga, para a qual a curva de energia potencial foi obtida e, portanto, o valor de seção de choque de reação foi também determinado. Já para os sistemas envolvendo osdi- cátions CCl2+, CBr2+ e CI2+ não ocorrem às reações de transferência de carga para as colisões envolvendo os átomos de hélio e de argônio devido as suas altas energias de ionização. Já para os demais gases nobres, observa-se um aumento da seção de choque com o peso atômico, simi- lar ao que foi determinado nos sistemas envolvendo o CF2+
- Imprenta:
- Data da defesa: 07.11.2022
- Status:
- Artigo publicado em periódico de acesso aberto (Gold Open Access)
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- Versão publicada (Published version)
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-
ABNT
BELINASSI, Antonio Ricardo. Reações bimoleculares em fase gasosa entre dicátions de halocarbonos CX2+ (X = F, Cl, Br, I) e átomos e moléculas pequenas. 2022. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2022. Disponível em: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-09082023-170709/. Acesso em: 11 maio 2026. -
APA
Belinassi, A. R. (2022). Reações bimoleculares em fase gasosa entre dicátions de halocarbonos CX2+ (X = F, Cl, Br, I) e átomos e moléculas pequenas (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-09082023-170709/ -
NLM
Belinassi AR. Reações bimoleculares em fase gasosa entre dicátions de halocarbonos CX2+ (X = F, Cl, Br, I) e átomos e moléculas pequenas [Internet]. 2022 ;[citado 2026 maio 11 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-09082023-170709/ -
Vancouver
Belinassi AR. Reações bimoleculares em fase gasosa entre dicátions de halocarbonos CX2+ (X = F, Cl, Br, I) e átomos e moléculas pequenas [Internet]. 2022 ;[citado 2026 maio 11 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-09082023-170709/
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