Síntese total do (+)-raputindol A (2021)
- Authors:
- Autor USP: REGUEIRA, JULIANA LIRA LUNA FREIRE - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- DOI: 10.11606/T.46.2021.tde-15022023-181811
- Subjects: SÍNTESE ORGÂNICA; IODO; PRODUTOS NATURAIS; ALCALOIDES
- Keywords: (+)-raputindol A; (+)-raputindole A; Alcaloide; Alkaloid; Catálise por complexo de irídio (I); Cicloadição [3+2]; Enzymatic resolution; Heck reaction; hypervalent iodine; Indol; Indole; Iodo hipervalente; Iridium (I) complex catalysis; Natural products; Produtos naturais; Reação de Heck; Resolução enzimática; Síntese total; total synthesis; [3+2] cycloaddition
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: O presente trabalho de doutorado relata os esforços realizados que viabilizaram a síntese total do alcaloide indólico (+)-raputindol A. Na análise retrossintética da primeira estratégia planejou-se uma reação de alquinilação eletrofílica empregando reagente de iodo hipervalente para unir as partes norte e sul. A síntese da parte sul foi concluída e consistiu na preparação de um reagente de iodo hipervalente do tipo indol-EBX a ser posteriormente empregado na reação de alquinilação. A outra etapa-chave desta rota envolvia uma reação de contração de anel mediada por iodo hipervalente para a construção do triciclo linear do raputindol A. Devido ao insucesso no prosseguimento dessa rota, fez-se necessário explorar uma segunda abordagem. Nessa estratégia, a etapa-chave para a construção do triciclo linear foi uma reação de ciclização [3+2] catalisada por irídio (I). A união da parte norte e da parte sul foi realizada por meio de uma reação de Heck entre dois fragmentos indólicos. Dentre os desafios encontrados na síntese total do (+)-raputindol A pode-se destacar a implementação da ciclização catalisada por irídio (I) e a remoção dos grupos de proteção dos anéis indólicos na etapa final. É importante destacar que, em ambas as estratégias, foi planejada uma resolução enzimática para assegurar a configuração absoluta dos centros quirais de um intermediário avançado e, consequentemente, do produto natural final a qual foi implementada com sucesso na segunda estratégia. A síntese total do o (+)-raputindol A enantiomericamente puro foi realizada em 10 etapas (sequência linear mais longa) com 3,3% de rendimento global, após purificação por HPLC preparativa para separação dos diastereoisômeros formados na etapa de introdução da cadeia lateral em C-7
- Imprenta:
- Data da defesa: 22.02.2021
- Este periódico é de acesso aberto
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- Cor do Acesso Aberto: gold
- Licença: cc-by-nc-sa
-
ABNT
REGUEIRA, Juliana Lira Luna Freire. Síntese total do (+)-raputindol A. 2021. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2021. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15022023-181811/. Acesso em: 09 out. 2024. -
APA
Regueira, J. L. L. F. (2021). Síntese total do (+)-raputindol A (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15022023-181811/ -
NLM
Regueira JLLF. Síntese total do (+)-raputindol A [Internet]. 2021 ;[citado 2024 out. 09 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15022023-181811/ -
Vancouver
Regueira JLLF. Síntese total do (+)-raputindol A [Internet]. 2021 ;[citado 2024 out. 09 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15022023-181811/
Informações sobre o DOI: 10.11606/T.46.2021.tde-15022023-181811 (Fonte: oaDOI API)
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