Estudo de reações catalíticas por espectroscopia de ação e mobilidade iônica acopladas à espectrometria de massas (2022)
- Authors:
- Autor USP: RIBEIRO, FRANCISCO WANDERSON MOREIRA - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- DOI: 10.11606/T.46.2022.tde-26102022-103622
- Subjects: ESPECTROMETRIA DE MASSAS; ESPECTROSCOPIA; ISÔMERO; MOBILIDADE IÔNICA
- Keywords: Cyclization reactions; Diferenciação de isômeros; Espectrometria de massas; Espectroscopia de íons; Ion mobility; Ion spectroscopy; Isomer differentiation; Mass spectrometry; Mobilidade iônica; Reações de ciclização
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Nessa tese foram avaliados os mecanismos de reação de diferentes reações de ciclização por meio da técnica de espectrometria de massas acoplada a métodos de identificação de isômeros como a espectroscopia vibracional de íons no infravermelho (IRMPD), bem como à mobilidade iônica. Existem diversos tipos de reações de interesse comercial e sintético que precisam ter seus mecanismos elucidados, sobretudo as reações de ciclização. Nesta tese, discutimos de forma mais aprofundada a natureza de espécies isoméricas formadas durante as reações, o que é de difícil caracterização por técnicas corriqueiras de espectrometria de massas. Nesse contexto, o primeiro sistema estudado foi a síntese do monômero de benzoxazina (3,4-dihidro-2H-fenil-1,3-benzoxazina), com o intuito de esclarecer o mecanismo preferencial de formação desse monômero (incluindo o papel da catálise ácida) por meio da identificação de seus intermediários reacionais e subprodutos. Isso se faz relevante já que o desempenho das resinas de polibezoxazina depende diretamente da etapa de produção de seu monômero. Como extensão desse projeto, avaliou-se, também, as possibilidades mecanísticas no que toca às primeiras etapas da reação de polimerização para a formação das benzoxazinas. O segundo sistema a ser estudado diz respeito a reações de ciclização por bromoaminação intramolecular promovida tanto por organocatalisadores derivados da tioureia e quinidina, quanto utilizando catalisadores metálicos de Pd/Cu. Para tanto, utilizaram-se métodos de amostragem direta em tempo real, permitindo que até mesmo reações em matrizes complexas, como as realizadas com cargas altas de sais e ligantes, pudessem ser estudadas por espectrometria de massas. Do ponto de vista teórico, utilizaram-se métodos de busca conformacional seguidos de cálculos de estrutura eletrônicapara elucidar os espectros vibracionais IRMPD adquiridos e o perfil energético das reações, além de métodos para cálculo das seções de choque colisionais para comparação direta com dados obtidos por mobilidade iônica. Com o desenvolvimento desta proposta, foi possível contribuir com o entendimento dos ciclos catalíticos dessas importantes reações, o que pode levar ao desenvolvimento de novos catalisadores e condições reacionais com melhoras expressivas no desempenho dessas mesmas reações, além de pavimentar o caminho para o estudo de outros sistemas químicos e biológicos pelo uso das técnicas aqui empregadas
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- Data da defesa: 30.06.2022
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- Cor do Acesso Aberto: gold
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ABNT
RIBEIRO, Francisco Wanderson Moreira. Estudo de reações catalíticas por espectroscopia de ação e mobilidade iônica acopladas à espectrometria de massas. 2022. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2022. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26102022-103622/. Acesso em: 19 abr. 2024. -
APA
Ribeiro, F. W. M. (2022). Estudo de reações catalíticas por espectroscopia de ação e mobilidade iônica acopladas à espectrometria de massas (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26102022-103622/ -
NLM
Ribeiro FWM. Estudo de reações catalíticas por espectroscopia de ação e mobilidade iônica acopladas à espectrometria de massas [Internet]. 2022 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26102022-103622/ -
Vancouver
Ribeiro FWM. Estudo de reações catalíticas por espectroscopia de ação e mobilidade iônica acopladas à espectrometria de massas [Internet]. 2022 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26102022-103622/
Informações sobre o DOI: 10.11606/T.46.2022.tde-26102022-103622 (Fonte: oaDOI API)
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