Estudos cinéticos e mecanísticos da reação peroxioxalato em meio aquoso contendo surfactante (2022)
- Authors:
- Autor USP: LEMOS, MARCOS PAULO OLIVEIRA - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- DOI: 10.11606/D.46.2022.tde-26082022-130917
- Subjects: SURFACTANTES; LÍQUIDOS IÔNICOS; CINÉTICA
- Keywords: Chemiluminescence; Ionic liquid; Líquido iônico; Peroxioxalato; Peroxyoxalate; Quimiluminescência; Surfactant; Surfactante
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: A reação peroxioxalato, desde a sua descoberta, tem sido bastante estudada com abordagens cinéticas e mecanísticas e amplamente utilizada para fins analíticos. A maioria dos estudos nesse sentido envolveram a utilização de meio orgânico ou parcialmente aquoso. Vista a maior aplicabilidade do meio aquoso como solvente para fins analíticos, além de ambientalmente amigável, buscou-se um meio aquoso que fosse eficiente para tornar a reação aplicável e realizaram-se os estudos cinético e mecanístico nessas condições reacionais. A fim de se estudar o mecanismo da reação peroxioxalato em condições já bem estabelecidas, o presente trabalho foi iniciado com o estudo da reação do oxalato de bis(2,4,6-triclorofenila) (TCPO) com o peróxido de hidrogênio, catalisada por imidazol e utilizando 9,10-difenilantraceno (DPA) como ativador. Nessas condições, verificaram-se as reações de peridrólise e o papel do imidazol como catalisador básico geral e nucleofílico. Estabelecida a metodologia para o estudo das reações, o trabalho foi prosseguido para a reação em meio aquoso, utilizando-se de tampão fosfato como catalisador. Com a utilização dos pHs 6,0 e 7,0, dois ésteres de diferentes reatividades, o TCPO e o oxalato de bis(2- metoxicarbonilfenila) (DMO), e variações nas concentrações de peróxido de hidrogênio e tampão fosfato, concluiu-se que a reação de peridrólise ocorre sob catálise específica ácida e básica. Por fim, obtidas as condições reacionais para o meio aquoso, foram prosseguidos os estudos reproduzindo as condições reacionais, porém na presença do líquido iônico tensoativo cloreto de 3-hexadecil-1-metilimidazólio (‘C IND.16’MeImCl). Foram estudadas a influência da concentração do surfactante na reação com base no modelo de pseudofases e encontradas condições em que a quantidade total de luz emitida(rendimento quântico de emissão) e a intensidade de emissão são consideravelmente altas
- Imprenta:
- Data da defesa: 13.05.2022
- Status:
- Artigo publicado em periódico de acesso aberto (Gold Open Access)
- Versão do Documento:
- Versão publicada (Published version)
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-
ABNT
LEMOS, Marcos Paulo Oliveira. Estudos cinéticos e mecanísticos da reação peroxioxalato em meio aquoso contendo surfactante. 2022. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2022. Disponível em: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26082022-130917/. Acesso em: 07 maio 2026. -
APA
Lemos, M. P. O. (2022). Estudos cinéticos e mecanísticos da reação peroxioxalato em meio aquoso contendo surfactante (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26082022-130917/ -
NLM
Lemos MPO. Estudos cinéticos e mecanísticos da reação peroxioxalato em meio aquoso contendo surfactante [Internet]. 2022 ;[citado 2026 maio 07 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26082022-130917/ -
Vancouver
Lemos MPO. Estudos cinéticos e mecanísticos da reação peroxioxalato em meio aquoso contendo surfactante [Internet]. 2022 ;[citado 2026 maio 07 ] Available from: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26082022-130917/ - Water modulates the chemiexcitation efficiency of the peroxyoxalate reaction: Enhancement at low and decrease at higher concentrations
- Antiradical capacity assay for hydrophobic substances using hemin-catalyzed luminol chemiluminescence in cationic micelles
- Peroxyoxalate reaction catalyzed in aqueous medium by cationic micelles
- Estudos cinéticos da reação peroxioxalato em meio orgânico
- Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em meios aquosos
- Using the natural fluorescence dye curcumin as a sustainable activator in peroxyoxalate chemiluminescence
- Estudos cinéticos da reação peroxioxalato em meio parcialmente aquoso
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