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Estudo do ajuste da composição de catalisadores de ouro-paládio do tipo caroço-casca para atividade de oxidação de álcoois (2021)

  • Authors:
  • Autor USP: YANG, OFELIA - IQ
  • Unidade: IQ
  • Sigla do Departamento: QFL
  • DOI: 10.11606/D.46.2021.tde-26042022-085537
  • Subjects: CATÁLISE; OURO; PALÁDIO; OXIDAÇÃO
  • Keywords: Bimetallic catalysts; Catalisadores bimetálicos; Gold; Nanocatalisadores; Nanocatalysts; Ouro; Oxidação; Oxidation; Paládio; Palladium
  • Agências de fomento:
  • Language: Português
  • Abstract: A crescente demanda por soluções sustentáveis tem despertado interesse em melhorias nos processos industriais. Uma área bastante explorada é o desenvolvimento de catalisadores à base de metais que possam ativar o oxigênio molecular em condições brandas. O ouro, apesar de ser um metal reconhecido pela sua nobreza e inércia química, tem encontrado grande aplicação nessa área na sua forma nanométrica e é um dos metais mais promissores para reações de oxidação seletiva. Em condições brandas, é possível alcançar uma boa seletividade com nanocatalisadores de ouro suportados nas reações de oxidação de álcoois simples, como o álcool benzílico, mas sem a presença de uma base a conversão é quase nula. Essa limitação, no entanto, pode ser contornada ao combinar o ouro com outros metais, como o paládio. Os sistemas catalíticos ouro-paládio apresentam propriedades superiores em relação aos seus homólogos monometálicos devido à sinergia proporcionada pelos metais. O presente trabalho apresentará os resultados do desenvolvimento de catalisadores ouro-paládio, com estrutura caroço-casca (coreshell) formados por um núcleo de ouro metálico (‘Au POT.0’) recoberto por quantidades crescentes de paládio, sintetizados a partir do método de imobilização de nanopartículas pré-formadas. As nanopartículas de ouro suportadas obtidas inicialmente possuem tamanhos aproximados entre 2 e 10 nm e os sistemas bimetálicos AuPd foram obtidos posteriormente através da adição de quantidades sucessivas de paládio. Foi possível identificar uma relação ótima de ouro e paládio para as reações de oxidação de álcool benzílico nas condições reacionais a 6 bar de O2 e 100 °C. Os estudos iniciais para as nanopartículas de ouro sintetizadas a 0 °C, 20 °C e 40 °C, correspondentes aos tamanhos aproximados de 10, 6 e 2 nm, apresentaram o máximo de conversão coma adição de 12,5 mol%, 20 mol% e 40 mol% de paládio em relação ao ouro presente na amostra, respectivamente, em tempo fixo de 2,5 h. As quantidades de paládio correspondem a necessária para recobrir o núcleo de ouro com uma sub-monocamada de átomos de paládio. Osresultados mostraram um comportamento do tipo vulcão, onde ocorre um aumento da conversão com o aumento da quantidade de paládio seguida de uma diminuição da conversão, sendo que a seletividade ao aldeído se manteve para todos os tamanhos. A caracterização da estrutura local dos catalisadores contendo núcleos de 2 nm por espectroscopia de absorção de raios X (XAS) sugere a formação da estrutura bimetálica do tipo caroço-casca, mas com uma tendência de migração de paládio para o core de ouro com o aumento da concentração de paládio. Este trabalho permitiu elaborar algumas hipóteses para entender o comportamento dos catalisadores de ouro após a adição de quantidades crescentes de paládio
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 18.10.2021
  • Acesso à fonteAcesso à fonteDOI
    Informações sobre o DOI: 10.11606/D.46.2021.tde-26042022-085537 (Fonte: oaDOI API)
    • Este periódico é de acesso aberto
    • Este artigo NÃO é de acesso aberto

    How to cite
    A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas

    • ABNT

      YANG, Ofélia. Estudo do ajuste da composição de catalisadores de ouro-paládio do tipo caroço-casca para atividade de oxidação de álcoois. 2021. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2021. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26042022-085537/. Acesso em: 25 jan. 2026.
    • APA

      Yang, O. (2021). Estudo do ajuste da composição de catalisadores de ouro-paládio do tipo caroço-casca para atividade de oxidação de álcoois (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26042022-085537/
    • NLM

      Yang O. Estudo do ajuste da composição de catalisadores de ouro-paládio do tipo caroço-casca para atividade de oxidação de álcoois [Internet]. 2021 ;[citado 2026 jan. 25 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26042022-085537/
    • Vancouver

      Yang O. Estudo do ajuste da composição de catalisadores de ouro-paládio do tipo caroço-casca para atividade de oxidação de álcoois [Internet]. 2021 ;[citado 2026 jan. 25 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26042022-085537/

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