Fotofísica da 2(1H)-pirimidinona e 1-metil-2(1H)-pirimidinona (2020)
- Authors:
- Autor USP: KOYANAGUI, EDUARDO DELAGO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- DOI: 10.11606/D.46.2020.tde-10052022-152309
- Subjects: FÍSICO-QUÍMICA; ESTRUTURA ELETRÔNICA
- Keywords: 1-methyl-2(1H)-pyrimidinone; 1-metil-2(1H)-pirimidinona; 2(1H)-pirimidinona; 2(1H)-pyrimidinone; CASPT2; CASPT2; CASSCF; CASSCF; Estado excitado; Excited state; Físico-química; Physical chemistry
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Após absorver radiação ultravioleta, as nucleobases do DNA são excitadas e retornam ao estado fundamental muito rapidamente, em uma escala de tempo de alguns picossegundos ou menos. Moléculas análogas às nucleobases têm tido papel cada vez mais importante como agentes fototerápicos, sondas fluorescentes e como modelos para a descrição de sistemas mais complexos no DNA. Esses análogos também são importantes no entendimento das propriedades ultrarápidas das nucleobases canônicas. O objetivo deste trabalho é explicar as propriedades fotofísicas da 2(1H)pirimidinona (2P) e da 1metil2(1H)pirimidinona (1M2P), especificamente os processos fotofísicos dos estados eletrônicos excitados, populados após absorção de radiação ultravioleta. As propriedades fotofísicas da 2P e 1M2P foram investigadas interpretando a topologia das superfícies de energia potencial, que foram descritas pelos métodos Complete Active Space SelfConsistent Field (CASSCF) e Complete ActiveSpace SecondOrder Perturbation Theory (CASP2); esses métodos caracterizam equilibradamente diferentes estados eletrô- nicos e regiões distintas das diversas superfícies de energia potencial. O conjunto de funções de bases atômicas usado em todos os cálculos foi o cc-pVDZ. A 2(1H)-pirimidinona, após ser excitada pela luz ultravioleta, decai rapidamente para um ponto estacionário na superfície do estado eletrônico excitado, ‘S IND.1’, e a sua fotofísica será determinada a partir desse ponto. O mecanismo consiste em uma competição entre um decaimento eficiente para o estado fundamental e a formação de estados tripletos. O primeiro tipo de decaimento acontecerá após a molécula superar uma barreira energética, acessando uma região de cruzamento triplo entre o estado excitado ‘S IND.1’, o estado tripleto ‘T IND.1’ e o estado fundamental. Nessa região, o decaimento eficiente para o estadofundamental competirá com a transição para ‘T IND.1’. A formação de tripletos será determinada, em adição à transição para ‘T IND.1’ no cruzamento entre três estados, por uma região de cruzamento entre ‘S IND.1’ e ‘T IND.2’, acessada atravessando uma barreira à partir do mínimo do ‘S IND.1’. Um mecanismo semelhante é observado para a 1metil2(1H)pirimidinona, com a importante diferença de que o acesso ao estado ‘T IND.2’ não depende de atravessar uma barreira, mas da ativação de estados vibracionais no poço de potencial do ponto estacionário do estado ‘S IND.1’
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- Data da defesa: 08.07.2020
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- Cor do Acesso Aberto: gold
- Licença: cc-by-nc-sa
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ABNT
KOYANAGUI, Eduardo Delago. Fotofísica da 2(1H)-pirimidinona e 1-metil-2(1H)-pirimidinona. 2020. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2020. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10052022-152309/. Acesso em: 03 dez. 2025. -
APA
Koyanagui, E. D. (2020). Fotofísica da 2(1H)-pirimidinona e 1-metil-2(1H)-pirimidinona (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10052022-152309/ -
NLM
Koyanagui ED. Fotofísica da 2(1H)-pirimidinona e 1-metil-2(1H)-pirimidinona [Internet]. 2020 ;[citado 2025 dez. 03 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10052022-152309/ -
Vancouver
Koyanagui ED. Fotofísica da 2(1H)-pirimidinona e 1-metil-2(1H)-pirimidinona [Internet]. 2020 ;[citado 2025 dez. 03 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-10052022-152309/
Informações sobre o DOI: 10.11606/D.46.2020.tde-10052022-152309 (Fonte: oaDOI API)
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