Reações de acoplamento carbonilativo envolvendo C2-glicosídeos (2021)
- Authors:
- Autor USP: ROCHA, MARIANA POMPÍLIO DARBEM - FCF
- Unidade: FCF
- DOI: 10.11606/T.9.2021.tde-04022022-131155
- Assunto: ACOPLAGEM
- Keywords: Acoplamento carbonilativo; Amidoglucais; Amidoglucals; C2-glicosídeos; C2-glycosides; Carbonylation coupling; Ésteres glucais; Esters glycais; Glico-alquinonas; Glico-flavonas; Glyco- alkynones; Glyco-flavones
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Derivados de açúcares α,β-insaturados são particularmente valiosos, pois são propensos a sofrer várias transformações químicas. Neste contexto, muitos produtos naturais podem ser sintetizados seguindo-se diversas estratégias. Inspirados pela rica química dos glicais neste trabalho relatam-se metodologias de funcionalização de glicais na síntese carbonilativa de amidoglucais, ésteres glucais, glico-alquinonas, glico-tioésteres, glico-selenoésteres, glico-chalconas, os quais podem ser atraentes para estudo de suas atividades biológicas. Essa tese foi dividida em 6 capítulos e visou a utilização da hexacarbonila de molibidênio Mo(CO‘) IND.6’ como fonte sólida de monóxido de carbono. No primeiro capítulo são apresentados a síntese dos materiais de partida. No segundo capítulo são descritos a obtenção de amidoglucais e ésteres glucais a partir do 2-iodo-3,4,6-tri-O-acetil-D-glucal como substrato. A viabilidade sintética desta metodologia foi mostrada com rendimentos satisfatórios, 29 compostos foram obtidos com rendimentos que variaram de 40-98%. O capítulo 3 é voltado para a síntese de D-glicoalquinonas, na qual relatou-se que a metodologia descrita mostrou várias vantagens, como tempos de reação mais curtos, temperaturas mais amenas e um procedimento one pot. Foi possível a obtenção de 18 compostos com rendimentos entre (43-99%), com uma funcionalização adicional para a obtenção de D-glico-1,2,3-triazóis. No capítulo 4, a síntese de tioésteres e seleno-ésteres foram retratadas, 23 tioésteres e 6 seleno-ésteres foram obtidos com rendimentos moderados a excelentes. Alguns compostos derivados do tioéster foram submetidos a testes biológicos em células tumorais e testes preliminares se mostraram promissores. Neste capítulo a metodologia apresentada foi o primeiro exemplo de acoplamento carbonilativo de espécies nucleofílicas de selêniocom núcleófilos de carbono (2-iodoglicais). O capítulo 5 é dedicado à síntese de 2-cetoglicosídeos através da reação carbonilativa de Heck catalizada por Pd. Diferentes 2-iodoglicais foram compatíveis com as condições reacionais e um total de 19 diferentes enonasforam sintetizadas com até 89% de rendimento. E por fim no capítulo 6 foi desenvolvido um protocólo simples para obtenção de glico-alquinonas desprotegidas com rendimentos moderados a excelente através do uso do Mo(CO‘) IND.6’ como catalisador, além de glico-flavonas a partir da ciclização com Au'Cl IND.3', com rendimentos entre (44-77%). As glico-flavonas são compostos com potênciais atividade contra Alzheimer. (Ver esquema no arquivo PDF)
- Imprenta:
- Data da defesa: 22.07.2021
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- Cor do Acesso Aberto: gold
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ABNT
ROCHA, Mariana Pompilio Darbem. Reações de acoplamento carbonilativo envolvendo C2-glicosídeos. 2021. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2021. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/9/9138/tde-04022022-131155/. Acesso em: 04 out. 2024. -
APA
Rocha, M. P. D. (2021). Reações de acoplamento carbonilativo envolvendo C2-glicosídeos (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/9/9138/tde-04022022-131155/ -
NLM
Rocha MPD. Reações de acoplamento carbonilativo envolvendo C2-glicosídeos [Internet]. 2021 ;[citado 2024 out. 04 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/9/9138/tde-04022022-131155/ -
Vancouver
Rocha MPD. Reações de acoplamento carbonilativo envolvendo C2-glicosídeos [Internet]. 2021 ;[citado 2024 out. 04 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/9/9138/tde-04022022-131155/
Informações sobre o DOI: 10.11606/T.9.2021.tde-04022022-131155 (Fonte: oaDOI API)
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