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Espectroscopia de absorção de dois fótons em moléculas orgânicas incluindo efeitos de solvente (2020)

  • Authors:
  • Autor USP: RAMOS, TÁRCIUS NASCIMENTO - IF
  • Unidade: IF
  • Sigla do Departamento: FGE
  • DOI: 10.11606/T.43.2020.tde-29022020-111816
  • Subjects: ÓPTICA NÃO LINEAR; ESTRUTURA ELETRÔNICA; ABSORÇÃO; SOLVATAÇÃO
  • Keywords: ABSORÇÃO DE DOIS FÓTONS; EFISHG; S-QM/MM; SOLVATION EFFECTS; TWO-PHOTON ABSORPTION
  • Agências de fomento:
  • Language: Português
  • Abstract: As propriedades eletrônicas relacionadas com o processo de absorção de dois fótons (A2F) em moléculas orgânicas isoladas e em meio líquido foram estudadas buscando caracterizar as transições eletrônicas, modular a intensidade da A2F e propor uma forma de atribuir o valor ao parâmetro de alargamento espectral, incluindo os efeitos de solventes. Os efeitos de solventes foram incluídos utilizando solvatação explícita com Born-Oppenheimer Molecular Dynamics, Dinâmica Molecular Clássica e amostragem de Monte Carlo Metropolis além da solvatação implícita com Polarizable Continuum Model. Utilizando a metodologia Sequential-Quantum Mechanics / Molecular Mechanics avaliamos diferentes procedimentos para convoluir o espectro de A2F e obter a respectiva seção de choque de A2F. Considerando a contribuição das configurações extraídas das simulações moleculares propomos um ajuste da largura total da banda de A2F. Deste ajuste resultou as melhores descrições do valor máximo e da intensidade relativa da seção de choque de A2F da molécula para-Nitroanilina em ambientes líquidos. Uma estratégia utilizando campos eletrostáticos externos para modular a A2F também foi explorada em duas betainas. A presença do campo eletrostático realçou a intensidade da seção de choque de A2F ao mesmo tempo que reduziu a probabilidade de absorção de um fóton (A1F), evidenciando potencial utilização para evitar efeitos espúrios provenientes da A1F em aplicações do processo de A2F. Mostramos para sistemas moleculares grandes que a utilização de métodos semi-empíricos, os quais apresentam baixo custo computacional, pode fornecer descrições mais precisas para as intensidades de A2F, em particular quando excitações duplas são incluídas.Por fim, utilizando simulações moleculares de complexos neutros constituídos por pares iônicos mostramos que a resposta Electric Field-Induced Second Harmonic Generation é modulada pela posição relativa do ânion. Esta dependência ocorre principalmente devido às variações do momento de dipolo e não devido às variações das componentes da primeira hiperpolarizabilidade.
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 13.02.2020
  • Acesso à fonteAcesso à fonteDOI
    Informações sobre o DOI: 10.11606/T.43.2020.tde-29022020-111816 (Fonte: oaDOI API)
    • Este periódico é de acesso aberto
    • Este artigo é de acesso aberto
    • URL de acesso aberto
    • Cor do Acesso Aberto: gold
    • Licença: cc-by-nc-sa

    How to cite
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    • ABNT

      RAMOS, Tárcius Nascimento. Espectroscopia de absorção de dois fótons em moléculas orgânicas incluindo efeitos de solvente. 2020. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2020. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-29022020-111816/. Acesso em: 30 dez. 2025.
    • APA

      Ramos, T. N. (2020). Espectroscopia de absorção de dois fótons em moléculas orgânicas incluindo efeitos de solvente (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-29022020-111816/
    • NLM

      Ramos TN. Espectroscopia de absorção de dois fótons em moléculas orgânicas incluindo efeitos de solvente [Internet]. 2020 ;[citado 2025 dez. 30 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-29022020-111816/
    • Vancouver

      Ramos TN. Espectroscopia de absorção de dois fótons em moléculas orgânicas incluindo efeitos de solvente [Internet]. 2020 ;[citado 2025 dez. 30 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-29022020-111816/


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