Prospecção de novos capilares revestidos com líquidos iônicos para in-tube SPME-UHPLC-MS/MS e cromatografia gasosa bidimensional abrangente (GC x GC) (2019)
- Authors:
- Autor USP: SOUZA, ISRAEL DONIZÉTI DE - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Subjects: QUÍMICA; LÍQUIDOS IÔNICOS; CROMATOGRAFIA; PRATA
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Dentre os avanços das técnicas cromatográficas, o desenvolvimento de novas fases estacionárias favoreceu a seletividade e detectabilidade dos métodos analíticos. Neste contexto, os líquidos iônicos destacam-se como compostos inovadores do século XX, explorados principalmente como fases estacionárias para cromatografia gasosa (GC), cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) e para as técnicas de microextração em fase sólida (SPME). A potencialidade dos líquidos iônicos está relacionada aos mecanismos de retenção/separação únicos (interações hidrofóbicas, hidrofílicas, iônicas, ligação de hidrogênio, complexação, entre outros) e à facilidade no ajuste das propriedades físico-químicas dessas moléculas durante o procedimento de síntese. Na primeira parte deste trabalho, líquidos iônicos poliméricos foram sintetizados, caracterizados e imobilizados quimicamente na superfície interna de capilares de sílica fundida. Estes capilares inovadores foram empregados para a microextração no capilar em linha com a cromatografia líquida de ultra eficiência acoplada à espectrometria de massas sequencial (in-tube SPME-UHPLC-MS/MS) para a determinação online dos endocanabinóides, anandamida (AEA) e 2-aracdonoilglicerol (2-AG) em amostras de plasma de pacientes com a Doença de Parkinson (DP). A inserção de longas cadeias alquílicas no cátion imidazólico favoreceu interações hidrofóbicas, por outro lado os anéis imidazólicos combinados com os ânions halogenetos favoreceram interações polarese ligações de hidrogênio com os endocanabinóides. Tais capilares promoveram a exclusão de compostos endógenos da matriz biológica e baixas pressões no sistema analítico. O método inovador desenvolvido apresentou linearidade na faixa de concentração de 0,05 a 100 ng mL-1, precisão e exatidão variando de 1,6 a 14% (coeficiente de variação) e 19,6 a 13,2% (erro padrão relativo), respectivamente. Por isso, o método in-tube SPME-UHPLC-MS/MS é adequado para a determinação de AEA e 2-AG em amostras de plasma de pacientes com DP. Na segunda parte deste trabalho, colunas capilares de alta estabilidade térmica contendo líquidos iônicos complexados com íons Ag+ foram desenvolvidas, caracterizadas e empregadas na segunda dimensão do cromatógrafo gasoso bidimensional abrangente (GC × GC) com detector de ionização de chama (FID) para a separação multianalitos de diferentes classes (alcanos, alcenos, alquinos, dienos, ésteres, cetonas, aldeídos, terpenos e graxos poli-insaturados). Na primeira dimensão foi empregada a coluna capilar apolar Rtx-5MS (5% difenil/95% dimetilpolissiloxano), a qual propiciou mecanismo de separação baseado na volatilidade dos analitos. Quando comparada com a coluna SUPELCOWAX10, as colunas utilizadas na segunda dimensão [(C10MIM)(MIM)Ag+][NTf2-]/[C10MIM+][NTf2-] (1,2 m x 0,25 mm x 0,15 µm) e (0,9 m x 0,25 mm x 0,15 µm) propiciaram picos estreitos e adequada seletividade favorecendo a separação dos analitos, cujas interações foram baseadas na complexação entreas insaturações das moléculas e os íons Ag+ presentes nos cátions do IL-Ag+. As separações cromatográficas empregando as colunas ILs-Ag+ apresentaram boa resolução cromatográfica na segunda dimensão para a separação dos analitos 1-hexino e 3-hexino, n-pentano e 3-metil-1,4-pentadieno e butanal e 2-butanona, os quais coeluiram na coluna comercial. O tempo de retenção dos ácidos graxos poliinsaturados de cadeia longa (PUFAs de C14:0 a C18:3) foi proporcional ao número de insaturações contidas na estrutura desses analitos. Em resumo, este estudo apresentou o desenvolvimento de uma promissora geração de colunas analíticas para GC × GC contendo IL a base de íons Ag SUP+/SUP
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2019
- Data da defesa: 15.08.2019
-
ABNT
SOUZA, Israel Donizéti de. Prospecção de novos capilares revestidos com líquidos iônicos para in-tube SPME-UHPLC-MS/MS e cromatografia gasosa bidimensional abrangente (GC x GC). 2019. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2019. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11092019-111823/. Acesso em: 24 jan. 2026. -
APA
Souza, I. D. de. (2019). Prospecção de novos capilares revestidos com líquidos iônicos para in-tube SPME-UHPLC-MS/MS e cromatografia gasosa bidimensional abrangente (GC x GC) (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11092019-111823/ -
NLM
Souza ID de. Prospecção de novos capilares revestidos com líquidos iônicos para in-tube SPME-UHPLC-MS/MS e cromatografia gasosa bidimensional abrangente (GC x GC) [Internet]. 2019 ;[citado 2026 jan. 24 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11092019-111823/ -
Vancouver
Souza ID de. Prospecção de novos capilares revestidos com líquidos iônicos para in-tube SPME-UHPLC-MS/MS e cromatografia gasosa bidimensional abrangente (GC x GC) [Internet]. 2019 ;[citado 2026 jan. 24 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11092019-111823/ - Desenvolvimento de fases monolíticas de sílica híbrida para microextração em sorvente empacotado (MEPS) de fármacos em amostras de plasma e análise por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas em tandem (LC-MS/MS)
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