Calibração de funcionais de densidade para cálculos de constante de acoplamento indireto spin-spin (2019)
- Autores:
- Autor USP: TEIXEIRA, LUIZ FELIPE GUAIN - IQ
- Unidade: IQ
- Assuntos: SPIN; QUÍMICA TEÓRICA; RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
- Agências de fomento:
- Idioma: Português
- Resumo: O presente trabalho descreve a investigação de funcionais de densidade para os cálculos das constantes escalares de acoplamento indireto spin-spin para diferentes tipos de átomos. 26 DFTs são inicialmente avaliados para um conjunto de calibração contendo constantes de acoplamento indireto spin-spin das moléculas HF, CO, ‘H IND.2’O, ‘NH IND.3’, ‘PH IND.3’, ‘PF IND.3’, ‘BHF IND.2’, ‘BF IND.3’, ‘F IND.2’O, ‘CH IND.4’, ‘C IND.2’‘H IND.2’, ‘C IND.2’‘H IND.4’ e ‘C IND.2’‘H IND.6’. As estratégias utilizadas envolvem principalmente o ajuste da porcentagem de troca orbital Hartree-Fock (‘E IND.X’‘ POT.HF’), a fim de melhorar a precisão. Estudos anteriores sugeriram que a utilização de uma certa porcentagem de troca exata contribui para obter resultados mais precisos para as constantes de acoplamento. Do total, BHandH, B1B95, a família B97 e a família ωB97 forneceram bons resultados para o conjunto de calibração. Em geral, DFTs híbridos contendo entre 30% e 50% de ‘E IND.X’‘ POT.HF’ em sua composição apresentam valores mais precisos para as constantes de acoplamento. Os funcionais modificados B1B95 40% ‘E IND.X’‘ POT.HF’, BHandH 40% ‘E IND.X’‘ POT.HF’ e B972B95 60% ‘E IND.X’‘ POT.HF’ apresentam ótima precisão para rotinas de otimização de geometria e cálculo da constante de acoplamento. Para funcionais corrigidos no longo alcance, a porcentagem ‘E IND.X’‘ POT.HF’ não é bem definida, mas pode ser ajustada em termos de três parâmetros. Uma versão de ωB97XD com γ incrementado para 0,35 tem ótima precisão, assim como uma versão de ωB97X com α incrementado para 0,2. Versões corrigidas no longo alcance de B1B95 e BHandH fornecem excelentes precisões com α =0,4, α + β =1,0 e γ ajustado ao funcional. Os funcionais de longo alcance e o B972B95 60% ‘E IND.X’‘ POT.HF’ desafiam os níveníveis de teoria SOPPA(CCSD) e SOPPA(CC2), que apresentam boa precisão independente do tipo de núcleo envolvido no acoplamento. O termo do contato de Fermi está principalmente associado às diferenças nos resultados para as constantes de acoplamento calculadas entre os métodos. Segundo o teorema de Janak, os funcionais de longo alcance estão mais próximos do comportamento exato de um funcional; o aumento da troca exata em DFTs híbridos leva a um aumento da localização eletrônica, levando a concavidades menores. A utilização de um conjunto teste com mais tipos de acoplamento reforça a ótima precisão obtida com B1B95 40% ‘E IND.X’‘ POT.HF’, BHandH 40% ‘E IND.X’‘ POT.HF’ e suas versões de longo alcance
- Imprenta:
- Data da defesa: 24.01.2019
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ABNT
GUAIN TEIXEIRA, Luiz Felipe. Calibração de funcionais de densidade para cálculos de constante de acoplamento indireto spin-spin. 2019. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2019. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-07052019-114757/. Acesso em: 18 set. 2024. -
APA
Guain Teixeira, L. F. (2019). Calibração de funcionais de densidade para cálculos de constante de acoplamento indireto spin-spin (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-07052019-114757/ -
NLM
Guain Teixeira LF. Calibração de funcionais de densidade para cálculos de constante de acoplamento indireto spin-spin [Internet]. 2019 ;[citado 2024 set. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-07052019-114757/ -
Vancouver
Guain Teixeira LF. Calibração de funcionais de densidade para cálculos de constante de acoplamento indireto spin-spin [Internet]. 2019 ;[citado 2024 set. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-07052019-114757/
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