Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em misturas de líquidos iônicos com solventes moleculares (2018)
- Authors:
- Autor USP: GONçALVES, ANDRE BARIONI - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: QUÍMICA ORGÂNICA; FÍSICO-QUÍMICA ORGÂNICA; LÍQUIDOS IÔNICOS; CINÉTICA
- Agências de fomento:
- Language: Português
- Abstract: Uma reação relativamente simples vem auxiliando cada vez mais uma variedade de aplicações analíticas na determinação de diversos compostos. A reação peroxioxalato, que produz o fenômeno de quimiluminescência, pode identificar compostos como peróxido de hidrogênio e compostos orgânicos fluorescentes presentes em diferentes meios. O estudo dessa reação em líquidos iônicos utilizados como solvente se torna cada vez mais interessante, por se tratar de solventes verdes, beneficiando assim o meio ambiente. Neste projeto, foi estudado a reação de oxalato de bis(2,4,6-triclorofenila) (TCPO) com peróxido de hidrogênio, em 1,2-dimetoxietano (DME), carbonato de propileno (CP) e misturas binárias de líquido iônico e DME, catalisada por imidazol. Dois líquidos iônicos (LIs) foram utilizados, sendo eles o tetrafluoroborato de 1-butil-3-metilimidazólio (BuMeImB'F IND.4') e o tetrafluoroborato de 1-decil-3-metilimidazólio (DecMeImB'F IND.4'). As misturas binárias foram preparadas com até 50% de sua composição constituída de LI, definindo assim diferentes condições experimentais no estudo da reação, podendo ser aproveitado em futuras aplicações analíticas. Estudos cinéticos mostraram que o imidazol age não somente como catalisador básico mas também nucleofílico, tanto nos solventes orgânicos puros quanto nos meios contendo LI. Nos solventes puros e nas misturas binárias destes com líquidos iónicos determinaram-se os valores das constantes de velocidade observadas ('k IND.obs') e os rendimentos quânticos singlete ('Φ IND.S'). Os valores de 'k IND.obs' se tornam maiores nas misturas contendo LI em sua composição, entretanto, os valores de 'Φ IND.S' não sofrem alteração significativa, mostrando uma leve tendência de diminuição. A determinação dos parâmetros de polaridade e viscosidade das misturas binárias DME/LI mostra que ambos aumentam com o aumento da concentração do LI. A baixa sensibilidade dosrendimentos quânticos à composição dos meios DME/LI pode ser entendida por um efeito de composição da viscosidade e polaridade do meio. Enquanto o aumento da viscosidade deve aumentar a eficiência de quimiexcitação, o aumento da polaridade pode levar à diminuição do rendimento devido a separação dos íons radicais envolvidos no passo de quimiexcitação ocorrendo pelo mecanismo CIEEL (Chemically Initiated Electron Exchange Luminescence). De acordo com os estudos realizados, foi demonstrado que a reação peroxioxalato pode ser conduzida em meios contendo líquidos iônicos, favorecendo assim uma maior utilização destes solventes verdes
- Imprenta:
- Data da defesa: 11.05.2018
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ABNT
GONÇALVES, Andre Barioni. Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em misturas de líquidos iônicos com solventes moleculares. 2018. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2018. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-20072018-090431/. Acesso em: 13 out. 2024. -
APA
Gonçalves, A. B. (2018). Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em misturas de líquidos iônicos com solventes moleculares (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-20072018-090431/ -
NLM
Gonçalves AB. Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em misturas de líquidos iônicos com solventes moleculares [Internet]. 2018 ;[citado 2024 out. 13 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-20072018-090431/ -
Vancouver
Gonçalves AB. Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em misturas de líquidos iônicos com solventes moleculares [Internet]. 2018 ;[citado 2024 out. 13 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-20072018-090431/
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