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Estudo mecanístico do sistema peroxioxalato com diferentes catalisadores (2017)

  • Authors:
  • Autor USP: SOUZA, GLALCI ALVES DE - IQ
  • Unidade: IQ
  • Sigla do Departamento: QFL
  • Subjects: QUÍMICA ORGÂNICA; CATÁLISE; CINÉTICA; FÍSICO-QUÍMICA ORGÂNICA
  • Language: Português
  • Abstract: A reação peroxioxalato é o sistema quimiluminescente não enzimático de maior eficiência, alcançando rendimentos quânticos de até 50%. A quimiluminescência deste sistema vem sendo amplamente utilizada em aplicações analíticas e bioanalíticas visando a detecção de analitos de interesses biológicos e medicinais. O presente trabalho consistiu em se estudar a reação peroxioxalato com diferentes catalisadores e determinação de seu mecanismo em condições experimentais distintas das que vinham sendo estudadas até o momento, visando sua adaptação a meios aquosos para futuras aplicações. Foi estudada a utilização do salicilato de sódio como catalisador deste sistema em meio puramente orgânico, em substituição ao imidazol, e verificou-se a atuação do salicilato como catalisador básico geral e/ou específico. O rendimento quântico máximo desta transformação foi da ordem de ‘10 POT.-3’ E ‘mol POT.-1’. Ensaios cinéticos de emissão também foram realizados com ésteres oxálicos de diferentes reatividades em um sistema binário composto por 1,2-dimetoxietano/água contendo tampão fosfato como catalisador, em diferentes valores de pH. Nestas condições se observou a ocorrência de catálise ácida geral e catálise básica geral, uma vez que as constantes de velocidade se mostraram dependentes da concentração de tampão no meio reacional. Além disso, também se utilizou salicilato de sódio como catalisador no sistema binário 1,2-dimetoxietano/água, o qual também apresentou um papel catalítico importante no percurso desta transformação com diferentes ésteres oxálicos. Verificou-se nestes estudos a boa reprodutibilidade da reação peroxioxalato com salicilato de sódio como catalisador em meios parcialmente aquosos, que pode ampliar a utilização deste sistema quimiluminescente em aplicações analíticase bioanalíticas. Quando se realizou os ensaios em um meio majoritariamente aquoso, o salicilato não se mostrou um catalisador eficiente, porém, mesmo sem catalisador, a reação peroxioxalato se mostrou reprodutível nestas condições
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 18.08.2017
  • Acesso à fonte
    How to cite
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    • ABNT

      SOUZA, Glalci Alves de; BAADER, Wilhelm Josef. Estudo mecanístico do sistema peroxioxalato com diferentes catalisadores. 2017.Universidade de São Paulo, São Paulo, 2017. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-20092017-104722/ >.
    • APA

      Souza, G. A. de, & Baader, W. J. (2017). Estudo mecanístico do sistema peroxioxalato com diferentes catalisadores. Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-20092017-104722/
    • NLM

      Souza GA de, Baader WJ. Estudo mecanístico do sistema peroxioxalato com diferentes catalisadores [Internet]. 2017 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-20092017-104722/
    • Vancouver

      Souza GA de, Baader WJ. Estudo mecanístico do sistema peroxioxalato com diferentes catalisadores [Internet]. 2017 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-20092017-104722/

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