Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em meios aquosos contendo líquidos iônicos (2016)
- Authors:
- Autor USP: CABELLO, MAIDILEYVIS CASTRO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: LÍQUIDOS IÔNICOS; LUMINESCÊNCIA; FÍSICO-QUÍMICA ORGÂNICA
- Language: Português
- Abstract: A reação peroxioxalato está sendo amplamente utilizada para as mais variadas aplicações analíticas e bioanalíticas, porém, esta transformação é pouco estudada em meios aquosos, importantes principalmente para aplicações bioanalíticas. Neste trabalho foi estudada a reação de oxalato de bis(2,4,6-triclorofenila) (TCPO) com peróxido de hidrogênio (‘H IND.2 O IND.2’), em 1,2-dimetoxietano e em água, catalisada por 2,6-lutidina (2,6-dimetilpiridina). Observou-se que a reação ocorre com essa base agindo como um catalisador não-nucleofílico. A reação peroxioxalato foi realizada também em tampão borato onde a espécie reativa é a base conjugada do ‘H IND.2 O IND.2’. A partir da dependência da constante de velocidade de decaimento da intensidade de emissão (‘k IND.obs’) com a concentração de peróxido de hidrogênio e do tampão borato se obtiveram evidências que a reação neste meio ocorre por catálise básica específica. Por último, a reação foi estudada em meio tampão borato contendo os líquidos iônicos (LIs) tetrafluoroborato de 1-butil-3-metilimidazólio (‘bmimBF IND.4’), cloreto de 1-alil-3- metilimidazólio (AmimCl) e acetato de 1-alil-3-metilimidazólio (AmimAc). A presença dos LIs no tampão resulta em um aumento dos rendimentos de formação de estados excitados singlete (‘ф IND.s’). Contrariamente, o aumento da concentração de sais comuns, como cloreto e acetato de tetrabutilamonio e NaCl, causou a diminuição dos valores dos rendimentos quânticos de quimiluminescência. As constantes de velocidade observadas aumentaram tanto com a concentração dos LIs quanto dos sais comuns. Os valores dos rendimentos quânticos de quimiexitação obtidos foram correlacionados com os parâmetros de viscosidade e polaridade das misturas. De maneira geral, foi mostrado neste trabalho que a reação peroxioxalato pode ser conduzida em meios essencialmente aquosos ea presença de LIs leva a um aumento do rendimento quântico de emissão, fatos importantes para potenciais aplicações analíticas
- Imprenta:
- Data da defesa: 26.08.2016
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ABNT
CASTRO CABELLO, Maidileyvis. Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em meios aquosos contendo líquidos iônicos. 2016. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2016. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-14092016-092550/. Acesso em: 26 jan. 2026. -
APA
Castro Cabello, M. (2016). Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em meios aquosos contendo líquidos iônicos (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-14092016-092550/ -
NLM
Castro Cabello M. Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em meios aquosos contendo líquidos iônicos [Internet]. 2016 ;[citado 2026 jan. 26 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-14092016-092550/ -
Vancouver
Castro Cabello M. Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em meios aquosos contendo líquidos iônicos [Internet]. 2016 ;[citado 2026 jan. 26 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-14092016-092550/ - Estudos sobre o mecanismo de geração de estados eletronicamente excitados em diferentes meios aquosos
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