Estudo cinético da copolimerização estureno-divinilbenzeno (2015)
- Authors:
- Autor USP: SANTOS, VINÍCIUS NOBRE DOS - EP
- Unidade: EP
- Sigla do Departamento: PQI
- Subjects: POLIMERIZAÇÃO; MODELOS MATEMÁTICOS; REAÇÕES QUÍMICAS
- Language: Português
- Abstract: As redes poliméricas são materiais amplamente estudados, pois suas propriedades especiais permitem que sejam aplicadas em diversas áreas. A microestrutura de uma rede polimérica, em geral, exerce grande influência sobre as propriedades macroscópicas desses materiais e o interesse da influência dessa microestrutura nas propriedades finais são de interesse estratégico. As reações de ciclização influenciam no controle da microestrutura das redes poliméricas, é sabido que um aumento na diluição do sistema aumenta a incidência deste tipo de reações. Sendo assim, reações de copolimerização de estireno-divinilbenzeno em soluções com baixas concentrações de monômeros foram realizadas em batelada em reator de vidro, dois modelos matemáticos foram utilizados para estudar o comportamento do sistema sob influência das altas taxas de ciclização, denominados: Modelo A e Modelo B. O Modelo A foi desenvolvido através do balanço de massa de todas as espécies no meio reacional e inclusão das reações de ciclização. O tamanho máximo dos polímeros mortos considerados neste modelo foi de 300 unidades monoméricas. Devido à diluição acreditava-se que este modelo abrangesse todos os tamanhos de polímeros mortos, porém sua comparação com dados experimentais mostrou o contrário. O Modelo B foi baseado no modelo desenvolvido por Aguiar (2013) e utiliza o balanço de massa para as espécies não poliméricas e método dos momentos para as espécies poliméricas (radicais poliméricos e polímeros mortos). Este modelo utiliza também o Fracionamento Numérico para determinação das massas moleculares e ponto de gel, as reações de ciclização foram incluídas através do Método dos Caminhos.Quando comparados aos dados experimentais, o Modelo B mostrou-se mais realista com menores tempos de simulação e com menores problemas numéricos que o Modelo A, portanto este foi utilizado para o estudo do sistema em questão. O valor do parâmetro de ligação cruzada Cp foi de 0,05 e o da constante de ciclização de menor segmento ciclizável (3 unidades monoméricas) foi de 130 s-1 para a temperatura de 90ºC, os valores para os demais tamanhos foram calculados através da equação de Rolfes e Stepto. Os resultados deste trabalho mostraram que as simulações das variáveis: concentração de duplas ligações pendentes, Massa Molecular Mássica Média (Mw) e polidispersidade aproximaram-se mais dos dados experimentais quando as ciclizações são incluídas no modelo quando comparadas à abordagem sem a inclusão das reações de ciclização.
- Imprenta:
- Data da defesa: 04.09.2015
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ABNT
SANTOS, Vinícius Nobre dos. Estudo cinético da copolimerização estureno-divinilbenzeno. 2015. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2015. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-22072016-162616/. Acesso em: 29 dez. 2025. -
APA
Santos, V. N. dos. (2015). Estudo cinético da copolimerização estureno-divinilbenzeno (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-22072016-162616/ -
NLM
Santos VN dos. Estudo cinético da copolimerização estureno-divinilbenzeno [Internet]. 2015 ;[citado 2025 dez. 29 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-22072016-162616/ -
Vancouver
Santos VN dos. Estudo cinético da copolimerização estureno-divinilbenzeno [Internet]. 2015 ;[citado 2025 dez. 29 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-22072016-162616/ - Estudo da formação de redes poliméricas através da técnica de polimerização em miniemulsão: estudo experimental e modelagem matemática
- Modelagem matemática da copolimerização de estireno-divinilbenzeno em solução diluída
- Síntese de microgéis estireno-divinilbenzno através da técnica de polimerização em miniemulsão
- Avaliação do efeito das reações de ciclização durante a formação de redes poliméricas estireno-divinilbenzeno
- Autoacceleration and cyclization effects on styrene/divinylbenzene copolymerization
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