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Biorredução de compostos carbonílicos α,β-insaturados visando à síntese de substâncias opticamente ativas (2015)

  • Authors:
  • Autor USP: SILVA, RAFAELA MARCUCCI - FCFRP
  • Unidade: FCFRP
  • Sigla do Departamento: 602
  • Subjects: COMPOSTOS ORGÂNICOS; SACCHAROMYCES; PRODUTOS NATURAIS
  • Keywords: alfa,beta-unsaturated carbonyl compounds; Bioreduction; Biorredução; compostos carbonílicos alfa,beta-insaturados; micro-organism; micro-organismo; Saccharomyces cerevisiae; Saccharomyces cerevisiae
  • Language: Português
  • Abstract: Nos últimos anos, a preparação de substâncias enantiomericamente puras tornou-se uma preocupação constante e um desafio para a indústria. Tal fato é consequência da relação tênue entre a estrutura espacial das substâncias e os diferentes sabores, odores, processos farmacocinéticos e farmacodinâmicos e toxicidade que elas desempenham no organismo. Nesse contexto, a síntese assimétrica de compostos carbonílicos ?-alquil substituídos opticamente ativos tem recebido grande atenção já que estes são importantes blocos de construção na síntese de fármacos quirais e produtos naturais. Assim, o presente trabalho buscou o desenvolvimento de metodologias que permitissem a preparação desses compostos enantiomericamente puros através do controle na formação de centros estereogênicos usando a biocatálise. Para isso, foram preparadas diversas olefinas ativadas por grupos retiradores de elétrons (carbonila) utilizando dois procedimentos, a saber, reações de condensação aldólica e esterificação. Esses compostos carbonílicos ?,?-insaturados foram obtidos com bons rendimentos (48-94%) e foram submetidos à reduções biocatalíticas mediadas por células íntegras de micro-organismos. Inicialmente, utilizou-se a olefina (E)-4-fenil-3-metil-3-buten-2-ona (51a) como substrato modelo para a otimização das condições experimentais e determinação daquela que fornecesse o produto biorreduzido com a melhor conversão e pureza enantiomérica. Nesses testes, avaliaram-se diversos parâmetros reacionais, taiscomo, composição do meio reacional (aquoso, bifásico e tamponante), presença de aditivos (glicose e catalisador de transferência de fase), diferentes micro-organismos e efeito do uso de resina adsorvente Amberlite XAD-7. Dessa forma, a biorredução em meio aquoso, sem aditivos, mediada pela levedura LSC-II e com a utilização da resina Amberlite XAD-7 foi a condição reacional que apresentou o melhor excesso enantiomérico (81%) e foi a selecionada para um estudo metodológico que avaliou os efeitos estérico e eletrônico dos substituintes. Observou-se que a posição do substituinte no ?-aril, o alongamento do ?-substituinte e a adição de um grupamento éster apresentaram um importante papel na estereosseletividade da reação. Por fim, avaliou-se a aplicação da metodologia na síntese enantiosseletiva da muguesia, uma fragrância floral. Os resultados obtidos revelaram o grande potencial da metodologia na biorredução quimiosseletiva de compostos carbonílicos ?,?-insaturados e preparação de substâncias opticamente ativas.
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 27.04.2015
  • Acesso à fonte
    How to cite
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    • ABNT

      SILVA, Rafaela Marcucci; CLOSOSKI, Giuliano Cesar. Biorredução de compostos carbonílicos α,β-insaturados visando à síntese de substâncias opticamente ativas. 2015.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2015. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/60/60138/tde-23062015-103825/ >.
    • APA

      Silva, R. M., & Clososki, G. C. (2015). Biorredução de compostos carbonílicos α,β-insaturados visando à síntese de substâncias opticamente ativas. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/60/60138/tde-23062015-103825/
    • NLM

      Silva RM, Clososki GC. Biorredução de compostos carbonílicos α,β-insaturados visando à síntese de substâncias opticamente ativas [Internet]. 2015 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/60/60138/tde-23062015-103825/
    • Vancouver

      Silva RM, Clososki GC. Biorredução de compostos carbonílicos α,β-insaturados visando à síntese de substâncias opticamente ativas [Internet]. 2015 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/60/60138/tde-23062015-103825/

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