Análise conformacional de alguns (2014)
- Authors:
- Autor USP: RODRIGUES, DANIEL NOPPER SILVA - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: ESTEREOQUÍMICA; ESPECTROSCOPIA INFRAVERMELHA; SOLVENTE
- Language: Português
- Abstract: A presente tese trata da síntese e análise conformacional dos: α-etiltioacetatos de fenila p-substituídos (Série I), α-etilsulfinilacetatos de fenila p-substituídos (Série II), α- etilsulfonilacetatos de fenila p-substituídos (Série III); 2-(2-etiltioacetil)furanos e 2-(2-etiltioacetil)tiofenos 5-substituídos (Série IV) e 2-(2-bromoacetil)tiofenos 5-substituídos (Série V). O estudo foi efetuado através da análise da banda de estiramento da carbonila (´VIND.CO´) no infravermelho, em solventes de constante dielétrica crescente, apoiada por cálculos teóricos. Houve uma boa correlação entre os resultados espectroscópicos e teóricos, indicando, para todas as séries, a existência de equilíbrio conformacional. Foi constatado através de cálculos B3LYP que os confôrmeros dos compostos das séries I-III possuem o ângulo diedro α (O=C-C-S) exclusivamente na geometria gauche, em decorrência das interações orbitalares, ´σIND.CS´→´πPOT.*´´IND.CO,´´πPOT.*´´IND.CO´→´σPOT.*´´IND.CS´ e ´πIND.CO´→σPOT.*´´IND.CS´. Adicionalmente, todos os compostos das séries I-III possuem um significativo efeito de solvente. Em relação à série I a diferença entre os três confôrmeros obtidos reside principalmente na parte alifática das moléculas i.e. na posição do grupo etila em relação ao oxigênio carbonílico. Na série II, três confôrmeros foram encontrados sendo que dois são estabilizados por uma interação eletrostática entre o oxigênio sulfinílico e o hidrogênio orto do anel aromático, ´OIND.SO´´POT.δ-´...´HPOT. δ+´, enquanto o outro é estabilizado por uma interação entre o oxigênio carbonílico e o hidrogênio orto do anel aromático, ´OIND.CO´´POT.δ-´...´HPOT.δ+´. Na série III, dois confôrmeros foram encontrados, sendo a diferença entre eles a posição do grupo etila em relação à carbonila. Em relação à série IV,foram encontrados, através de cálculos M05-2X, dois confôrmeros gauche em relação ao ângulo diedro α (O=C-C-S), tanto para os furanos quanto para os tiofenos, residindo a diferença entre eles no ângulo δ(O=C-C-X; X = O, S) i.e. sinperiplanar ou antiperiplanar. No caso da série V, foram encontrados, em fase gasosa, quatro confôrmeros, dois cis e dois gauche em relação ao ângulo diedro α(O=C-C-Br) sendo que cada um pode ser sinperiplanar ou antiperiplanar em relação ao ângulo δ(O=C-C-S). Cumpre ressaltar que os cálculos de energia de solvatação, SM5.42R, auxiliaram na atribuição dos confôrmeros obtidos através dos cálculos DFT aos componentes das bandas de ´VIND.CO´ resolvidas analiticamente
- Imprenta:
- Data da defesa: 04.04.2014
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ABNT
RODRIGUES, Daniel Nopper Silva. Análise conformacional de alguns. 2014. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2014. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-29042014-150920/. Acesso em: 05 out. 2024. -
APA
Rodrigues, D. N. S. (2014). Análise conformacional de alguns (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-29042014-150920/ -
NLM
Rodrigues DNS. Análise conformacional de alguns [Internet]. 2014 ;[citado 2024 out. 05 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-29042014-150920/ -
Vancouver
Rodrigues DNS. Análise conformacional de alguns [Internet]. 2014 ;[citado 2024 out. 05 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-29042014-150920/ - Conformational analysis and electronic interactions of some 2-[2 '-(4 '-substituted-phenylsulfinyl)-acetyl]-5-methylfurans
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