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Desenvolvimento de catalisadores de rutênio coordenados a toluilfosfinas para polimerização via metátese (2014)

  • Authors:
  • Autor USP: FERREIRA, MARCELLA DE SOUSA - IQSC
  • Unidade: IQSC
  • Assunto: QUÍMICA
  • Language: Português
  • Abstract: Este trabalho investigou a influência das propriedades estéricas e eletrônicas de ligantes ancilares em complexos do tipo [RuCl2(PR3)3] e [RuCl2(PR3)2L], onde R = p-toluil e L = piperidina, N-butilamina e isonicotinamida, em reações de polimerização via metátese por abertura de anel (ROMP) de norborneno (NBE) e norbornadieno (NBD). O objetivo foi observar como o efeito estérico (dado em função do ângulo de cone, θ) e eletrônico (dado em função de pKa) da PpTol3 pode influenciar a reatividade em ROMP quando combinada com amina. O complexo [RuCl2(PpTol3)3] (1) produziu rendimentos melhores que 70% por 10 min a 23 °C, com Mw na ordem de 104 g/mol e IPD de 2,2. Os melhores rendimentos com o complexo [RuCl2(PpTol3)2(pip)] (2) foi obtido por 30 min a 50 °C (80,2%) com Mw de 1,5 x 105 g/mol. IPD de 2,0 foi obtido com 2 por 60 min a 23 °C. O complexo 2 demonstrou ser mais reativo que o complexo 1 nas reações de ROMP de NBD, com rendimento de 60% por 60 min a 50 °C. O impedimento estérico de PpTol3 em 1, provavelmente é o responsável pelo melhor desempenho com NBE, com um período de indução mais curto para iniciar a ROMP. Por outro lado, o sinergismo amina→Ru→olefina deve contribuir para a ativação de NBD com 2Os rendimentos para poliNBE com os complexos derivados com isonicotinamida e N-butilamina foram de 68 e 35%, respectivamente, por 60 min a 50 °C. As reações de copolimerizações com NBE e NBD (ROMCP) foram realizadas com uma quantidade fixa de NBE ([NBE]/[Ru] = 5000) e diferentes concentrações de NBD ([NBD]/[Ru] = 1000, 2000 ou 3000), por 60 min a 50°C. Para ambos os complexos 1 e 2, os rendimentos foram melhores que 80% quando aumentando a [NBD] e os materiais poliméricos apresentaram microestruturas lisas. Os valores de Tg (acima de 60 °C) obtidos a partir de medidas com DSC sugerem a presença de NBD nas cadeias poliméricas. Com o complexo 2, os valores de Tg foram entre 33 e 37 °C
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 20.02.2014
  • Acesso à fonte
    How to cite
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    • ABNT

      FERREIRA, Marcella de Sousa; LIMA NETO, Benedito dos Santos. Desenvolvimento de catalisadores de rutênio coordenados a toluilfosfinas para polimerização via metátese. 2014.Universidade de São Paulo, São Carlos, 2014. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-03072014-134446/publico/Marcella_deSousaFerreira_Revisado.pdf >.
    • APA

      Ferreira, M. de S., & Lima Neto, B. dos S. (2014). Desenvolvimento de catalisadores de rutênio coordenados a toluilfosfinas para polimerização via metátese. Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-03072014-134446/publico/Marcella_deSousaFerreira_Revisado.pdf
    • NLM

      Ferreira M de S, Lima Neto B dos S. Desenvolvimento de catalisadores de rutênio coordenados a toluilfosfinas para polimerização via metátese [Internet]. 2014 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-03072014-134446/publico/Marcella_deSousaFerreira_Revisado.pdf
    • Vancouver

      Ferreira M de S, Lima Neto B dos S. Desenvolvimento de catalisadores de rutênio coordenados a toluilfosfinas para polimerização via metátese [Internet]. 2014 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-03072014-134446/publico/Marcella_deSousaFerreira_Revisado.pdf


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