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Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio (2013)

  • Authors:
  • Autor USP: METZKER, GUSTAVO - IQSC
  • Unidade: IQSC
  • Subjects: ÓXIDO NÍTRICO; RUTÊNIO
  • Language: Português
  • Abstract: Foram estudadas as reações de formação do NO- / HNO, estados de spin e reatividade frente a redutores dos complexos trans-[RuII(NO+)(NH3)4(L)](X)n onde L = N-heterocíclicos (IsN, Nic e ImN) ou éster de fósforo (P(OEt)3). O potencial para o par redox [RuII(NO0)]n+ / [RuII(NO-)](n-1)+ foi identificado somente para L = P(OEt)3 com valor de Ep = -0,41V. Cálculos DFT indicaram que após a redução, a espécie singleto coordenada (NO-) é formada por ser mais estável que forma tripleto (3NO-), sendo imediatamente protonada, dando origem a espécie singleto protonada (1HNO) não havendo, portanto proibição de spin para a reação de protonação do ligante, indicando comportamento diferente do observado para o ligante livre, onde a espécie 3NO- é a mais estável. Após a redução química por Zn(Hg), a espécie N2O, produto da dimerização do HNO, pôde ser identificada indicando a liberação de HNO pelo complexo trans-[RuII(NO+)(NH3)4(L)]n+. A reação de transferência de óxido nítrico entre os nitrosilo complexos onde L = IsN, Nic, ImN, P(OEt)3, P(OMe)3, P(OIsp)3 e P(OH)(OEt)2 e espécies de Fe(III) (mioglobina, hemoglobina e [FeIII(H2O)TPPS]) foi investigada, indicando a reação de nitrosilação redutiva das espécies de Fe(III), gerando como produtos os respectivos nitrosilo complexos de Fe(II) e trans-[RuIII(H2O)(NH3)4(L)]n+. A espécie binuclear [RuII(-NO)FeIII] foi proposta com base em resultados obtidos por polarografia de pulso diferencial (PPD) e a analise do comportamento cinético desta reação cujas constantes de velocidade específica para a formação e decaimento foram calculadasDiferentemente das outras reações de transferência de NO descritas na literatura, foi observada a oxidação do centro metálico (RuII), indicando que o ligante NO+ pode agir como ponte para a transferência de elétrons. Esta reação pode ser uma via alternativa para a nitrosilação redutiva de heme proteínas, uma das principais vias de ação biológica do NO
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 27.08.2013
  • Acesso à fonte
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    • ABNT

      METZKER, Gustavo; FRANCO, Douglas Wagner. Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio. 2013.Universidade de São Paulo, São Carlos, 2013. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-100206/publico/GustavoMetzker.pdf >.
    • APA

      Metzker, G., & Franco, D. W. (2013). Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio. Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-100206/publico/GustavoMetzker.pdf
    • NLM

      Metzker G, Franco DW. Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio [Internet]. 2013 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-100206/publico/GustavoMetzker.pdf
    • Vancouver

      Metzker G, Franco DW. Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio [Internet]. 2013 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-100206/publico/GustavoMetzker.pdf

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