Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio (2013)
- Authors:
- Autor USP: METZKER, GUSTAVO - IQSC
- Unidade: IQSC
- Subjects: ÓXIDO NÍTRICO; RUTÊNIO
- Language: Português
- Abstract: Foram estudadas as reações de formação do NO- / HNO, estados de spin e reatividade frente a redutores dos complexos trans-[RuII(NO+)(NH3)4(L)](X)n onde L = N-heterocíclicos (IsN, Nic e ImN) ou éster de fósforo (P(OEt)3). O potencial para o par redox [RuII(NO0)]n+ / [RuII(NO-)](n-1)+ foi identificado somente para L = P(OEt)3 com valor de Ep = -0,41V. Cálculos DFT indicaram que após a redução, a espécie singleto coordenada (NO-) é formada por ser mais estável que forma tripleto (3NO-), sendo imediatamente protonada, dando origem a espécie singleto protonada (1HNO) não havendo, portanto proibição de spin para a reação de protonação do ligante, indicando comportamento diferente do observado para o ligante livre, onde a espécie 3NO- é a mais estável. Após a redução química por Zn(Hg), a espécie N2O, produto da dimerização do HNO, pôde ser identificada indicando a liberação de HNO pelo complexo trans-[RuII(NO+)(NH3)4(L)]n+. A reação de transferência de óxido nítrico entre os nitrosilo complexos onde L = IsN, Nic, ImN, P(OEt)3, P(OMe)3, P(OIsp)3 e P(OH)(OEt)2 e espécies de Fe(III) (mioglobina, hemoglobina e [FeIII(H2O)TPPS]) foi investigada, indicando a reação de nitrosilação redutiva das espécies de Fe(III), gerando como produtos os respectivos nitrosilo complexos de Fe(II) e trans-[RuIII(H2O)(NH3)4(L)]n+. A espécie binuclear [RuII(-NO)FeIII] foi proposta com base em resultados obtidos por polarografia de pulso diferencial (PPD) e a analise do comportamento cinético desta reação cujas constantes de velocidade específica para a formação e decaimento foram calculadasDiferentemente das outras reações de transferência de NO descritas na literatura, foi observada a oxidação do centro metálico (RuII), indicando que o ligante NO+ pode agir como ponte para a transferência de elétrons. Esta reação pode ser uma via alternativa para a nitrosilação redutiva de heme proteínas, uma das principais vias de ação biológica do NO
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2013
- Data da defesa: 27.08.2013
-
ABNT
METZKER, Gustavo. Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio. 2013. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2013. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-100206/. Acesso em: 25 set. 2024. -
APA
Metzker, G. (2013). Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-100206/ -
NLM
Metzker G. Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio [Internet]. 2013 ;[citado 2024 set. 25 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-100206/ -
Vancouver
Metzker G. Sobre a formação do ligante nitroxila e a reação de transferência de óxido nítrico em tetraaminas de rutênio [Internet]. 2013 ;[citado 2024 set. 25 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-28112013-100206/
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