Desenvolvimento de sistemas eletroquímicos acoplados a RMN de baixo e alto campo para análises in situ (2012)
- Authors:
- Autor USP: NUNES, LUIZA MARIA DA SILVA - IQSC
- Unidade: IQSC
- Subjects: RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR; ELETROQUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho é descrito o desenvolvimento de sistemas eletroquímicos acoplados com a RMN de baixo e alto campo para análises in situ. Para a análise EQ-RMN de baixo campo, foi construído um sistema eletroquímico para ser utilizado tanto em um espectrômetro RMN-DT (B0= 0,23 T) quanto em um sensor unilateral (B0= 0,4 T). A platina foi utilizada como eletrodo de trabalho e contra-eletrodo e um fio de prata como eletrodo de referência. A reação de eletrodeposição do cobre foi monitorada por meio do valor do tempo de relaxação transversal (T2), adquirido através da sequência de CPMG, em intervalos de 10 minutos durante a eletrólise, a potencial constante, no tempo de 3 horas. Ambas as análises, EQ-RMN-DT e EQ-RMN Unilateral, apresentaram bom desempenho analítico. No entanto, foi observado que a análise de EQ-RMN Unilateral permitiu o monitoramento da reação eletroquímica com um volume detectável de amostra muito menor, em torno de 300 uL, do aquele para a RMN-DT (2,8 mL). O efeito do campo magnético (B0= 0,4 T) sobre o processo eletrolítico foi avaliado pela técnica de microscopia eletrônica de varredura (SEM). A análise SEM mostrou que o eletrodepósito de cobre obtido sob o efeito do campo apresenta uma morfologia rugosa. Para a análise in situ de EQ-RMN de alto campo, o sistema eletroquímico foi desenvolvido em um tubo de RMN de 10 mm de diâmetro, para ser utilizado em um espectrômetro de 9,4 TA fibra de carbono foi o material mais adequado para ser utilizado como eletrodo de trabalho. A sequência de Precessão Livre no Estado Estacionário (SSFP, Steady State Free Precession), que não tem dependência do tempo de relaxação longitudinal T1, e permite a aquisição de centenas de espectros por segundo, foi utilizada para monitorar a eletrólise do 9-cloroantraceno por RMN de 13C. A célula EQ-RMN de alto campo construída possibilitou a aquisição de espectros de RMN de 1H e SSFP de 13C durante a eletrólise do 9-cloroantraceno. O Método da Diagonalizacão Filtrada (FDM, Filter Diagonalization Method) foi utilizado para processar sinais no domínio do tempo de SSFP 13C, para resolver os problemas de anomalia de fase e melhorar a resolução espectral. Os sistemas eletroquímicos construídos apresentaram um bom desempenho analítico para o interfaceamento com a RMN e as metodologias empregadas propiciaram o monitoramento em tempo real de uma reação eletroquímica
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2012
- Data da defesa: 19.04.2012
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ABNT
NUNES, Luiza Maria da Silva. Desenvolvimento de sistemas eletroquímicos acoplados a RMN de baixo e alto campo para análises in situ. 2012. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2012. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-24072012-141415/. Acesso em: 14 set. 2024. -
APA
Nunes, L. M. da S. (2012). Desenvolvimento de sistemas eletroquímicos acoplados a RMN de baixo e alto campo para análises in situ (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-24072012-141415/ -
NLM
Nunes LM da S. Desenvolvimento de sistemas eletroquímicos acoplados a RMN de baixo e alto campo para análises in situ [Internet]. 2012 ;[citado 2024 set. 14 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-24072012-141415/ -
Vancouver
Nunes LM da S. Desenvolvimento de sistemas eletroquímicos acoplados a RMN de baixo e alto campo para análises in situ [Internet]. 2012 ;[citado 2024 set. 14 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-24072012-141415/
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