Estudo teórico da reação do radical metila com nitrogênio atômico (4S): aspectos estruturais, energéticos, espectroscópicos e cinéticos (2008)
- Authors:
- Autor USP: ALVES, TIAGO VINICIUS - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: HIDROCARBONETOS (ESTUDO); REAÇÕES QUÍMICAS (ESTUDO); CINÉTICA QUÍMICA; QUÍMICA QUÂNTICA
- Language: Português
- Abstract: A busca de uma melhor compreensão dos ciclos químicos que ocorrem na atmosfera de Titan, um dos satélites naturais de Saturno, tem posto em relevância a importância de reações químicas envolvendo nitrogênio atômico e hidrocarbonetos, principalmente o radical metila. Além desta ênfase astroquímica, essa reação tem também um papel importante no estudo da decomposição de metano em plasma pós-descarga de nitrogênio e no entendimento de processos de combustão. Neste trabalho, dando continuidade a estudos teóricos envolvendo reações de espécies atômicas com hidrocarbonetos realizados por este grupo e utilizando o estado da arte em termos de cálculos de estrutura eletrônica, realizou-se uma ampla investigação da superfície tripleto de energia potencial ´ANTPOT.3´[´H IND.3´, C, N] com ênfase nos aspectos estruturais, energéticos e espectroscópicos dos pontos estacionários e na cinética global da reação. Nesta superfície de energia potencial, foram caracterizados 7 pontos estacionários, sendo 3 estados de transição e 4 mínimos. No melhor nível de cálculo, CCSD(T)/CBS, o mínimo global corresponde à formação do radical metilnitreno, 71,01 kcal/mol mais estável do que o canal de entrada N('ANTPOT.4'S) MAIS C´H IND.3´ (´ANTPOT.2'A IND.2"). Entretanto, via caminhos distintos, a reação prossegue formando ´H IND.2´CN MAIS H como o principal produto, resultado esse que não confirma uma suposição anterior de que HCN seria o produto principal. No aspectocinético, verificou-se que a etapa determinante da reação é regida pelo canal de entrada bimolecular, sem barreira, e que o valor para a constante de velocidade global, na melhor descrição d!3ste trabalho, de 1,93 x ´10 POT.-10´ cm´POT.3´ ´molécula POT.-1´ ´S POT.-1´, é bem superior à de estado teórico anterior. Além da boa concordância com dados experimentais, nossos resultados também mostram um aumento da constante de velocidade com a ) temperatura, o que não foi previsto nesse estudo anterior
- Imprenta:
- Data da defesa: 05.05.2008
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ABNT
ALVES, Tiago Vinicius. Estudo teórico da reação do radical metila com nitrogênio atômico (4S): aspectos estruturais, energéticos, espectroscópicos e cinéticos. 2008. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2008. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-19052008-134755/. Acesso em: 27 jan. 2026. -
APA
Alves, T. V. (2008). Estudo teórico da reação do radical metila com nitrogênio atômico (4S): aspectos estruturais, energéticos, espectroscópicos e cinéticos (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-19052008-134755/ -
NLM
Alves TV. Estudo teórico da reação do radical metila com nitrogênio atômico (4S): aspectos estruturais, energéticos, espectroscópicos e cinéticos [Internet]. 2008 ;[citado 2026 jan. 27 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-19052008-134755/ -
Vancouver
Alves TV. Estudo teórico da reação do radical metila com nitrogênio atômico (4S): aspectos estruturais, energéticos, espectroscópicos e cinéticos [Internet]. 2008 ;[citado 2026 jan. 27 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-19052008-134755/
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