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Mn(III)porfirinas sintéticas como modelos químicos do Citocromo P-450: a O-desalquilação oxidativa de aril éteres substituídos como modelos de drogas por iodosilbenzeno (2007)

  • Authors:
  • Autor USP: FELIPUCCI NETO, CARLOS ALBERTO - FFCLRP
  • Unidade: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 594
  • Assunto: QUÍMICA INORGÂNICA
  • Language: Português
  • Abstract: Reações de O-desmetilação oxidativa estão entre as várias oxidações realizadas pelas enzimas do citocromo P-450. Entretanto, poucos estudos de O-desmetilação catalisadas por enzimas do citocromo P-450 ou modelos químicos baseados em metaloporfirinas sintéticas têm resultado em dúvidas acerca do mecanismo da O-desmetilação destes compostos orgânicos. Neste trabalho, foi estudada a O-desmetilação oxidativa, com PhlO, do benziI metil éter e alguns de seus derivados para substituídos (com os grupos doadores de elétrons - OC’H IND. 3’ e -C’H IND. 3’ e os grupos retiradores - N’O IND. 2’ e -CI) catalisada pelas Mn(III)P [Mn(TPP)]CI, [Mn{T(4-N-MePy)P}]’(P’F IND. 6’) IND. 5’, [Mn(TMP)]CI, [Mn(TDCSPP)]CI e [Mn(TFPP)]CI para verificar o efeito destes diferentes catalisadores na conversão e seletividade dos produtos e avaliar o efeito dos diversos substituintes citados no mecanismo de O-desalquilação. Inicialmente, realizou-se o estudo das oxidações catalíticas do metil benzil éter. Todas as reações catalisadas pelas MnP se mostram seletivas, sendo que o benzaldeído foi o produto comum a todas as oxidações. A melhor condição encontrada foi 1 :50:1224 (catalisador/oxidante/substrato). Em relação às reações com os substratos contendo os substituintes na posição -para, as reações de oxidações do p-metóxibenzil metil éter por PhlO não se mostraram tão seletivas quanto as do metil benzil éter, mostrando claramente que o grupo metóxi alterou a reatividade doaril éter original. Mesmo assim, o p-metoxibenzaldeído ainda foi o produto principal, sendo a conversão ao álcool p-metoxibenzílico observada em escala menor. Já com o substrato p-nitrobenzil metil éter, novamente o efeito provocado pelo substituinte na posição para no anel benzênico pôde ser percebida na distribuição final dos produtos, sendo que houve seletividade total para a formação de p-nitrobenzaldeído em detrimento ao álcool p-nitrobenzóico. Em relação aos dois últimos substratos da série proposta, metil p-metilbenzil éter e metil p-clorobenzil éter, de um modo geral, as reações realizadas com o p-clorobenzil metil éter não se mostraram tão seletivas quanto as do metil p-nitrobenzil éter, mostrando que o grupo cloro aumentou a reatividade do cloroéter em relação ao éter com o substituinte nitro- original. Mesmo assim, o p-clorobenzaldeído foi o produto principal, sendo a conversão ao álcool p-clorobenzílico observada em menor escala. Em relação às reações de oxidação do p-metilbenzil metil éter, observou-se que os resultados experimentais são semelhantes aos encontrados para o metil benziI éter. Esses resultados corroboram o principal mecanismo proposto para os sistemas modelo do citocromo P-450 que envolve abstração inicial do átomo de hidrogênio, o mecanismo por recombinação de oxigênio
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 03.10.2007
  • Acesso à fonte
    How to cite
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    • ABNT

      FELIPUCCI NETO, Carlos Alberto; IAMAMOTO, Yassuko. Mn(III)porfirinas sintéticas como modelos químicos do Citocromo P-450: a O-desalquilação oxidativa de aril éteres substituídos como modelos de drogas por iodosilbenzeno. 2007.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2007. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-15082008-081032/ >.
    • APA

      Felipucci Neto, C. A., & Iamamoto, Y. (2007). Mn(III)porfirinas sintéticas como modelos químicos do Citocromo P-450: a O-desalquilação oxidativa de aril éteres substituídos como modelos de drogas por iodosilbenzeno. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-15082008-081032/
    • NLM

      Felipucci Neto CA, Iamamoto Y. Mn(III)porfirinas sintéticas como modelos químicos do Citocromo P-450: a O-desalquilação oxidativa de aril éteres substituídos como modelos de drogas por iodosilbenzeno [Internet]. 2007 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-15082008-081032/
    • Vancouver

      Felipucci Neto CA, Iamamoto Y. Mn(III)porfirinas sintéticas como modelos químicos do Citocromo P-450: a O-desalquilação oxidativa de aril éteres substituídos como modelos de drogas por iodosilbenzeno [Internet]. 2007 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-15082008-081032/

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