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Efeitos estéricos e eletrônicos da fosfina P'Cy IND.3' influenciando no centro metálico de Ru(II): reatividade em reações de ROMP (2007)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: INFORZATO, TATIANE - IQSC
  • Unidades: IQSC
  • Subjects: QUÍMICA ANALÍTICA
  • Language: Português
  • Abstract: A reação entre o composto [RuCl2(PPh3)3] e a fosfina P'Cy IND.3' resultou no complexo [Ru'Cl IND.2''(P'Ph IND.3') IND.2'(P'Cy IND.3')]. O centro metálico de Ru(II), deste complexo, possui dois tipos de fosfinas cujas caracteristicas estéricas e eletrônicas são diferentes. Em solução, este novo complexo apresentou maior labilidade quando comparado ao complexo precursor, comprovada pelas técnicas de espectrofotometria no UV-vis e RMN-31P. Este complexo polimeriza norborneno (NBE; 48%) e norbornadieno (NBD; 92%) via ROMP à temperatura ambiente, na presença de 5 L de etildiazoacetato na razão de [monômero]/[Ru] = 5000 em soluções recém preparadas. Nessas condições o complexo [Ru'Cl IND.2''(P'Ph IND.3') IND.3'] não polimeriza nenhum desses monômeros, tornando-se ativo somente à '50 GRAUS'C polimerizando 63% de norborneno e 6% de norbornadieno. O envelhecimento da solução do complexo [Ru'Cl IND.2''(P'Ph IND.3') IND.2'(P'Cy IND.3')] em CH'Cl IND.3' provocou uma diminuição no rendimento d NBE e NBD, indício de que a espécie dimérica não é ativa em ROMP. Ainda, as reações de polimerização com o NBD são exotérmicas. O rendimento e o aspecto dos poliNBD isolados mostraram-se dependentes do volume de solvente CH'Cl IND.3' utilizado durante as reações) O poliNBD obtido com volumes menores apresentou maior rendimento e elasticidade. A substituição de uma das fosfina PPh3 no complexo precursor [Ru'Cl IND.2''(P'Ph IND.3') IND.3'] pela fosfina P'Cy IND.3' resultou umcomplexo com algumas particularidades, como maior reatividade com o NBD quando comparado ao NBE e ainda reações exotérmicas com o NBD. Essas particularidades foram, até então, inéditas no grupo quando se utilizavam complexos do tipo [Ru'Cl IND.2''(P'Ph IND.3') IND.2'(NIII)x]. Assim, o presente trabalho enfocou estudos de caracterização e aplicação do complexo [Ru'Cl IND.2''(P'Ph IND.3') IND.2'(P'Cy IND.3')] em reações de ROMP com os monômeros norborneno, norbornadieno e 1,5-ciclooctadieno
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 23.10.2007
  • Online source access
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    • ABNT

      INFORZATO, Tatiane; LIMA NETO, Benedito dos Santos. Efeitos estéricos e eletrônicos da fosfina P'Cy IND.3' influenciando no centro metálico de Ru(II): reatividade em reações de ROMP. 2007.Universidade de São Paulo, São Carlos, 2007. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-11042008-092613/ >.
    • APA

      Inforzato, T., & Lima Neto, B. dos S. (2007). Efeitos estéricos e eletrônicos da fosfina P'Cy IND.3' influenciando no centro metálico de Ru(II): reatividade em reações de ROMP. Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-11042008-092613/
    • NLM

      Inforzato T, Lima Neto B dos S. Efeitos estéricos e eletrônicos da fosfina P'Cy IND.3' influenciando no centro metálico de Ru(II): reatividade em reações de ROMP [Internet]. 2007 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-11042008-092613/
    • Vancouver

      Inforzato T, Lima Neto B dos S. Efeitos estéricos e eletrônicos da fosfina P'Cy IND.3' influenciando no centro metálico de Ru(II): reatividade em reações de ROMP [Internet]. 2007 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-11042008-092613/

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