Estudos mecanísticos da origem da inibição da reação foto-fenton por íons cloreto (2007)
- Authors:
- Autor USP: MACHULEK JUNIOR, AMILCAR - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: FOTOQUÍMICA; REAÇÕES QUÍMICAS
- Language: Português
- Abstract: O objetivo principal deste estudo foi determinar a origem da inibição do processo foto-Fenton [Fe(II)/Fe(III), 'H IND.2''O IND.2', luz UV] pelo íon cloreto. Um estudo das reações primárias da etapa fotocatalítica do processo foto-Fenton por fotólise por pulso de laser na presença de NaCI mostrou que a inibição reflete: i) fotólise competitiva dos complexos Fé '(CI) POT.2'POSITIVO'' e Fe''(Cl) IND.2'POT.POSITIVO', ii) "captura" do radical hidroxila (dependente do pH) pelo íon cloreto. Esses dois processos formam o ânion radical menos reativo 'CI IND.2 POT.'ponto''NEGATIVO'' em lugar do radical HO, provocando uma progressiva inibição da reação de degradação com a diminuição do pH. Modelagem cinética destes resultados previa que a manutenção do pH em 3,0 durante a fotodegradação evitaria a formação do 'CI IND.2 POT.'ponto''NEGATIVO'', o que foi confirmada através de experimentos de fotodegradação do fenol e da gasolina em meio aquoso na presença de NaCI. Por outro lado, na degradação do fenol pela reação térmica de Fenton [Fe(II)/Fe(III), 'H IND.2''O IND.2'], o radical hidroxila não parece ter um papel muito importante. A degradação térmica não foi inibida pela presença de íon cloreto e a cinética de mineralização do fenol pela reação térmica de Fenton é indistinguível da degradação do fenol pelo processo foto-Fenton inibido por NaCI. Isso sugere que a reação proposta por Hamilton, isto é, a redução de Fe(lIl) a Fe(lI) por catecol (o principal intermediárioinicial da oxidação do fenol) na presença de 'H IND.2''O IND.2', é o mecanismo principal de catálise da reação térmica de Fenton no nosso sistema
- Imprenta:
- Data da defesa: 09.03.2007
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ABNT
MACHULEK JUNIOR, Amilcar. Estudos mecanísticos da origem da inibição da reação foto-fenton por íons cloreto. 2007. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2007. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-11052016-114923/. Acesso em: 29 set. 2024. -
APA
Machulek Junior, A. (2007). Estudos mecanísticos da origem da inibição da reação foto-fenton por íons cloreto (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-11052016-114923/ -
NLM
Machulek Junior A. Estudos mecanísticos da origem da inibição da reação foto-fenton por íons cloreto [Internet]. 2007 ;[citado 2024 set. 29 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-11052016-114923/ -
Vancouver
Machulek Junior A. Estudos mecanísticos da origem da inibição da reação foto-fenton por íons cloreto [Internet]. 2007 ;[citado 2024 set. 29 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-11052016-114923/
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