Análise conformacional das 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-N,N-dietilacetamidas e 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-cicloexanonas 4'-substituídas (2007)
- Authors:
- Autor USP: VINHATO, ELISÂNGELA - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: QUÍMICA ORGÂNICA TEÓRICA; ESPECTROSCOPIA INFRAVERMELHA; SÍNTESE ORGÂNICA
- Language: Português
- Abstract: A presente tese trata da síntese e a análise conformacional de seis séries de compostos: 2-feniltio-N,N-dietilacetamidas 4' -substituídas (I); 2- fenilsulfinil-N,N-dietilacetamidas 4' -substituídas (lI); 2-fenilsulfonil-N;N-dietilacetamidas 4' -substituídas (III); 2-feniltio-cicloexanonas 4' -substituídas (IV); 2- fenilsulfonil-cicloexanonas 4' -substituídas (V); 2- fenilsulfinil-cicloexanonas 4'substituídas (IV). O estudo conformacional foi realizado por intermédio das espectroscopias no IV e RMN de hidrogênio, apoiados por cálculos teóricos. A análise de ''nü'IND.co' no infravermelho para as séries I, II e III, de forma geral, se correlaciona bem com os cálculos em HF e B3LYP os quais demonstram a ocorrência de duas conformações estáveis para os compostos da série (I), tendo o confôrmero gauche mais estável em relação ao confôrmero cis. O efeito dos substituintes da série (I), observado experimentalmente, é mais concordante com os resultados calculados em B3L YP do que em HF. Com relação à série (lI), há apenas uma conformação estável, ou seja, a cis, no gás e em solventes de diferentes polaridades. A série (III) apresentou a existência de três conformações estáveis, sendo duas conformações gauche de maior estabilidade que a terceira conformação cis (no gás e no solvente de baixa polaridade: C'Cl IND.4'). Nas séries das cicloexanonas (IV, V e VI) a análise de ''nü'IND.co' no infravermelho e RMN de hidrogênio apresentou a conformação axial comopreferencial em C'CI IND.4', sendo que esta preferência passou para equatorial em C'H IND.3'CN (C'D IND.3'CN). Os cálculos ab initio (HF) reproduziram o resultado experimental em C'CI IND.4', apenas para os derivados 2- fenilsulfonil-cicloexanonas 4' -substituídas (V). Por outro lado, para estas cícloexanonas (IV - VI) os cálculos em B3LYP estão mais concordantes com os dados experimentais. O método NBO (Natural Bond Orbital) confirmou que as conformações ) gauche das séries (I, II e III) são estabilizadas por pelas interações: 'n IND.N'/''pi' POT.AST.'C 'IGUAL'O, ''pi' IND.C'IGUAL'O/''sigma'POT.'AST'IND.C-S',''sigma'IND.C-S'/''pi' POT.'AST'IND.C'IGUAL'O, 'n IND.(S)'/''pi'POT.'AST'IND.C'IGUAL'O,''pi' POT.'AST.'IND.C'IGUAL'O/''sigma'POT.'AST. 'IND.C-S, e as séries (IV, V e VI) pelas interações ''pi 'IND.C'IGUAL'O/''sigma' POT.'AST.'IND.C-S', ''sigma' IND.C-S'/''pi' POT.AST.'IND.C'IGUAL'O', 'n IND.(s)/''pi 'POT.AST.'IND.C'IGUAL'O', ''pi 'POT.AST.IND.C'IGUAL'C'O'/''sigma' POT.AST.'IND.C-S'. Em contraste, estes resultados de NBO demonstraram também a importância das interações: 'n IND.O(Co)'/''sigma' POT.'AST.'IND.C-S', 'n IND.O(CO)'/''sigma' POT.'AST.'IND.C-H' para a estabilização da conformação cis. Adicionalmente, a análise das cargas calculadas sugeriu a participação de interações Coulombicas na estabilização das conformações cis e gauche. Para todas as séries de compostos (I - VI), os cálculos incluindo o efeito do solvente(Onsager e PCM), para alguns compostos representativos, facilitaram a atribuição de cada conformação em solução
- Imprenta:
- Data da defesa: 03.04.2007
-
ABNT
VINHATO, Elisângela. Análise conformacional das 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-N,N-dietilacetamidas e 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-cicloexanonas 4'-substituídas. 2007. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2007. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-10062008-141011/. Acesso em: 19 abr. 2024. -
APA
Vinhato, E. (2007). Análise conformacional das 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-N,N-dietilacetamidas e 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-cicloexanonas 4'-substituídas (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-10062008-141011/ -
NLM
Vinhato E. Análise conformacional das 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-N,N-dietilacetamidas e 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-cicloexanonas 4'-substituídas [Internet]. 2007 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-10062008-141011/ -
Vancouver
Vinhato E. Análise conformacional das 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-N,N-dietilacetamidas e 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-cicloexanonas 4'-substituídas [Internet]. 2007 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-10062008-141011/
How to cite
A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas
