Desenvolvimento de eletrocatalisadores dispersos para o cátodo de células a combustível alcalinas (2006)
- Authors:
- Autor USP: LIMA, FABIO HENRIQUE BARROS DE - IQSC
- Unidade: IQSC
- Assunto: ELETROQUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: A cinética da reação de redução de oxigênio (RRO) foi estudada em eletrólito alcalino em diferentes eletrocatalisadores. As atividades eletrocatalíticas medidas experimentalmente em metais puros foram correlacionadas com propriedades eletrônicas do eletrocatalisador, como o centro em energia da banda d (?d). A RRO também foi investigada em Pt e Ag modificados pela formação de liga com outros metais de transição. Por fim, a RRO foi conduzida em diferentes óxidos de manganês sintetizados em laboratório, com o objetivo de se determinar a fase mais ativa e o mecanismo da reação nos diferentes óxidos. A atividade eletrocatalítica frente à RRO dos metais puros ou das monocamadas de platina suportadas em diferentes substratos metálicos monocristalinos apresentou uma dependência tipo "vulcão" em função da energia do centro da banda d do metal eletrocatalisador. Estes resultados indicam que tanto a quebra da ligação O-O como a hidrogenação dos intermediários reacionais têm que ser facilitados, de forma que a cinética das duas reações, as quais são aceleradas por propriedades antagônicas, seja otimizada. O ganho de atividade para a RRO observado para as ligas de Pt em relação à Pt pura foi associado à menor reatividade da Pt na ligas, o que leva à uma menor força da adsorção Pt-O- e, consequentemente, maior cinética de eletroredução dos intermediários oxigenados. A maior atividade das ligas de Ag comparada com a Ag pura foi atribuída à uma mais forte adsorção Ag-O-, o queresulta em maior cinética da quebra da ligação O-O. ) Os resultados para os diferentes óxidos de Mn mostraram que a ativação para a RRO é maior para os materiais com alto conteúdo de Mn'O IND.2'. A atividade eletrocatalítica dos óxidos de manganês foi associada com um mecanismo acoplado envolvendo uma mudança do estado de oxidação de Mn (IV) para Mn (III), com a transferência de elétrons do Mn (III) para o 'O IND.2' adsorvido, em processo via 2 elétrons, com subsequente reação de desproporcionamente do intermediário H'O IND.2 POT.-', recirculando 'O IND.2' no sistema, tendendo à um mecanísmo global via 4 elétrons por molécula de 'O IND.2'
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2006
- Data da defesa: 23.08.2006
-
ABNT
LIMA, Fabio Henrique Barros de. Desenvolvimento de eletrocatalisadores dispersos para o cátodo de células a combustível alcalinas. 2006. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2006. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-11042007-143819/. Acesso em: 24 jan. 2026. -
APA
Lima, F. H. B. de. (2006). Desenvolvimento de eletrocatalisadores dispersos para o cátodo de células a combustível alcalinas (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-11042007-143819/ -
NLM
Lima FHB de. Desenvolvimento de eletrocatalisadores dispersos para o cátodo de células a combustível alcalinas [Internet]. 2006 ;[citado 2026 jan. 24 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-11042007-143819/ -
Vancouver
Lima FHB de. Desenvolvimento de eletrocatalisadores dispersos para o cátodo de células a combustível alcalinas [Internet]. 2006 ;[citado 2026 jan. 24 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-11042007-143819/ - Electrocatalytic reduction of carbon dioxide: fundamental and applied aspects for the development of practical electrolyzers
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