Pentacloreto de nióbio como ácido de Lewis em reações de cicloadição [2 + 2] e [4 + 2] (2006)
- Authors:
- Autor USP: SILVA FILHO, LUIZ CARLOS DA - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Subjects: SÍNTESE ORGÂNICA; QUÍMICA ORGÂNICA
- Language: Português
- Abstract: O objetivo deste trabalho foi investigar o uso de 'NbCl IND. 5' como ácido de Lewis em reações de cic1oadição. Foram estudadas algumas reações de cic1oadição [2 + 2], Reações de Die1s-Alder entre enonas e cic1opentadieno e Reações da aza-Diels-Alder com bases de Schiff, avaliando o efeito da temperatura e da concentração molar do 'NbCl IND. 5'. A comparação dos rendimentos, dos produtos formados e do tempo de reação com 'NbCl IND. 5', também foi um ponto fundamental da pesquisa. As reações de cic1oadição [2 + 2] foram realizadas entre ésteres propiólicos e diferentes tipos de alcenos (éteres enólicos de silício e alcenos alifáticos). Nas reações com os éteres enólicos de silício não foi verificada a formação dos respectivos adutos de cic1obuteno, pois o 'NbCl IND. 5' promove a quebra da ligação oxigênio-silício, não levando à formação do produto desejado. Nas reações com os alcenos alifáticos foi possível obter o respectivo aduto, porém com rendimentos menores que com outros ácidos de Lewis. Quanto às reações de Diels-Alder, foram investigadas as reações entre diferentes cic1o-enonas (dienófilos de baixa reatividade) com cic1opentadieno (dieno) na presença de 'NbCl IND. 5'. Os resultados obtidos indicam que o 'NbCl IND. 5' é um bom ácido de Lewis para ativar reações de Die1s-Alder, apresentando tempos reacionais menores e alta diastereosseletividade a temperaturas mais baixas, quando comparado com outros ácidos de Lewis. A possibilidade de efetuar reaçõesdo Diels-Alder a -78ºC é um dos aspectos de destaque neste trabalho, pois, além de demonstrar a forte ativação do sistema enona exercido pelo 'NbCl IND. 5', possibilita obter produtos com alta se1etividade. Paralelamente aos estudos de sistemática reacional foram realizados estudos de elucidação estrutural completa de alguns dos compostos sintetizados, utilizando-se diversas técnicas de RMN (uni e bidimensionais), e o auxílio de cálculos teóricos. Nas reações de aza-Diels-Alder entre bases de Schiff e dihidropirano, o 'NbCl IND. 5' se mostrou um ótimo catalisador para a síntese de derivados de piranoquinolinas. Estes derivados formam uma importante classe de produtos naturais que apresentam ampla atividade biológica. As reações foram conduzidas com baixas concentrações de nióbio e em tempos relativamente curtos, obtendo-se rendimentos variando de 72 a 96 %. Outro fator a se. destacar é a alta diastereosseletividade encontrada nestas reações. Também foram realizados estudos da atividade tripanocida dos derivados de piranoquinolinas preparados através das reações de aza-Diels-Alder catalisadas por 'NbCl IND. 5'
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2006
- Data da defesa: 12.06.2006
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ABNT
SILVA FILHO, Luiz Carlos da. Pentacloreto de nióbio como ácido de Lewis em reações de cicloadição [2 + 2] e [4 + 2]. 2006. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2006. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-22122006-124222/. Acesso em: 27 set. 2024. -
APA
Silva Filho, L. C. da. (2006). Pentacloreto de nióbio como ácido de Lewis em reações de cicloadição [2 + 2] e [4 + 2] (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-22122006-124222/ -
NLM
Silva Filho LC da. Pentacloreto de nióbio como ácido de Lewis em reações de cicloadição [2 + 2] e [4 + 2] [Internet]. 2006 ;[citado 2024 set. 27 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-22122006-124222/ -
Vancouver
Silva Filho LC da. Pentacloreto de nióbio como ácido de Lewis em reações de cicloadição [2 + 2] e [4 + 2] [Internet]. 2006 ;[citado 2024 set. 27 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-22122006-124222/
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