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Estudo das propriedades químicas e eletroquímicas de trans-[RuCI(NO)(py)4](PF6)2.1/2H2O e trans-[RuCI(NO)(py)4]C12.3H2O (2005)

  • Authors:
  • Autor USP: CALANDRELI, IVY - FFCLRP
  • Unidade: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Assunto: FÍSICO-QUÍMICA INORGÂNICA
  • Language: Português
  • Abstract: Neste trabalho foram realizados as sínteses, caracterização e o estudo da reatividade química dos complexos trans-[RuCl(NO)'(py) IND.4']'('PF IND.6')IND.2'.1/2'H IND.2'O e trans-[RuCl(NO)'(py) IND.4']'Cl IND.2'.3'H IND.2'O. Os compostos foram isolados e caracterizados através de técnicas espectroscópicas (UV-vis, infravermelho e 'ANTPOT. 1H' RMN), eletroquímicas (voltametria cíclica e polarografia de pulso diferencial) e análise elementar. Os dados espectroscópicos, eletroquímicos e os resultados da análise elementar foram consistentes com as fórmulas dos complexos analisados. Foram utilizados como precursores os compostos [Ru'Cl IND.2''(DMSO) IND.4'], trans-[Ru'Cl IND.2''(py) IND.4'] e trans-(Ru'('NO IND.2') IND.2''(py)IND.4']. O composto com NO foi obtido a partir do complexo trans-[Ru'('NO IND.2')IND.2''(py) IND.4'] em ácido clorídrico concentrado e precipitado como sal de 'PF IND.6', formando o complexo trans- [RuCl(NO)'(py) IND.4'] '('PF IND.6') IND.2'.1/2'H IND.2'O. O trans-[RuCl(NO)'(py) IND.4']'Cl IND.2'3'H IND.2'O foi obtido a partir de uma solução do complexo trans-(RuCl(NO)'(py) IND.4']'('PF IND.6') IND.2'.1/2'H IND.2'O, adicionando-se uma solução de cloreto de tetrabutilamônio para precipitar o composto na forma de cloreto. Os espectros na região do UV-vis dos complexos trans-(RuCl(NO)'(py) IND.4']'('PF IND.6') IND.2'.1/2'H IND.2'O e trans-[RuCl(NO)'(py) IND.4']'Cl IND.2'3'H IND.2'O apresentaram três bandas nas regiões ao redor de 230 nm, 260nm e 450nm. Os espectros de infravermelho apresentaram freqüência de estiramento ''nü' IND.NO' entre 1900 e 1925 'cm POT.-1', cujo valor variou dependendo das condições em que foram obtidos os espectros. O ciclovoltamograma do composto trans-(RuCl(NO)'(py) IND.4']'('PF IND.6') IND.2'.1/2'H IND.2'O, obtido em solução de acetonitrila, apresentou um processo redox atribuído ao par 'NO POT.+/0' e um outro processo com 'E IND.2c'=-0,59 V vs Ag/AgCl ) atribuído à redução do 'NO POT.0'. A atribuição do processo redox com 'E' IND.1/2' = +0,30 V vs Ag/ AgCl foi confirmada através do experimento de espectro eletroquímica na região do infravermelho, onde a banda atribuída ao ''nü' IND.NO' foi diminuindo à medida que o composto ia sendo reduzido. Na espectroeletroquímica na região de UV-vis em acetonitrila foi possível observar uma reação acoplada à redução do composto trans-(RuCl(NO)'(py) IND.4']'('PF IND.6') IND.2'.1/2'H IND.2'O, podendo ser a substituição do 'NO POT.0' por uma molécula de solvente. O comportamento eletroquímico do composto trans-[RuCl(NO)'(py) IND.4']'Cl IND.2'3'H IND.2'O foi estudado em solução aquosa. O ciclo voltamograma do composto apresentou um processo redox com 'E'1/2' =+0,13 V vs Ag/AgCl, que é atribuído ao par 'NO POT.+/0', um processo em +0,25 V e outro em -0,59 V. Dois processos redox dependentes do processo em +0,25 V foram observados nas faixas entre 0,4-0,7 V e podem ser devidos a produtos formados após uma provável saída do 'Cl POT.-' seguido daliberação do NO, como ocorre com o complexo trans-[RuCl(NO)(cyclam)]'('PF IND.6') IND.2'. No estudo da relatividade do ligante NO no complexo trans-'[RuCl(NO)'(py)IND.4']POT.2+', observou-se que o NO é pouco reativo ao ataque nucleofílico do 'OH POT.-', apresentando um pKa do equilíbrio entre as espécies nitro e nitrosilo em 11,5 e um Keq = 6,2.'10 POT.4' 'L POT.2'.'mol POT.-2'.
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 16.09.2005
  • Acesso à fonte
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    • ABNT

      CALANDRELI, Ivy; TFOUNI, Elia. Estudo das propriedades químicas e eletroquímicas de trans-[RuCI(NO)(py)4](PF6)2.1/2H2O e trans-[RuCI(NO)(py)4]C12.3H2O. 2005.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2005. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11012007-143118/ >.
    • APA

      Calandreli, I., & Tfouni, E. (2005). Estudo das propriedades químicas e eletroquímicas de trans-[RuCI(NO)(py)4](PF6)2.1/2H2O e trans-[RuCI(NO)(py)4]C12.3H2O. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11012007-143118/
    • NLM

      Calandreli I, Tfouni E. Estudo das propriedades químicas e eletroquímicas de trans-[RuCI(NO)(py)4](PF6)2.1/2H2O e trans-[RuCI(NO)(py)4]C12.3H2O [Internet]. 2005 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11012007-143118/
    • Vancouver

      Calandreli I, Tfouni E. Estudo das propriedades químicas e eletroquímicas de trans-[RuCI(NO)(py)4](PF6)2.1/2H2O e trans-[RuCI(NO)(py)4]C12.3H2O [Internet]. 2005 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11012007-143118/


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